Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Растворители неводные кислые

    Для неводного титрования могут применяться различные растворители — кислого, основного характера и др. [c.33]

    Наилучшие условия титрования для слабых кислот достигаются в основных неводных растворителях, таких, как пиридин, диметилформамид для слабых оснований — в кислых неводных растворителях, таких, как уксусная кислота и уксусный ангидрид. [c.125]


    Поскольку все эти алкалоиды являются слабыми органическими основаниями (константы диссоциации их лежат в пределах 10 —10 ), определение их методом нейтрализации в водной среде затруднено. Поэтому ГФХ, например для кофеина, рекомендует метод неводного титрования в среде протогенных (кислых) растворителей, каким является безводная уксусная кислота. [c.364]

    Наибольший практический и теоретический интерес представляют методы кислотно-основного титрования неводных растворов тех соединений, которые в этих растворителях проявляют кислые или основные свойства. Это обусловлено тем обстоятельством, что многие соединения, которые известны как нейтральные вещества, в неводных растворах проявляют кислые или основные свойства. Благодаря этому оказывается возможным определять методами кислотно-основного титрования подавляющее большинство соединений, которые не титруются в водных растворах. [c.5]

    В среде неводных растворителей слабые кислые свойства проявляют енолы, имиды и ряд амидов, что дает возможность титровать их как кислоты в среде бутиламина, этилендиамина, диметилформамида, ацетона, пиридина и в смеси бензола с метиловым спиртом и других растворителях [311, 326, 356, 437]. В среде жидкого аммиака можно титровать ацет- и бензамиды и амидо-кислоты [438]. [c.112]

    Систему измерительный прибор — электрод считают пригодной для применения, если расхождение в потенциале между одними и теми же электродами, погруженными в неводный кислый буферный раствор и растворитель для титрования с раствором гидроксида калия, составляет более 480 мВ. [c.425]

    Ценность данной книги состоит в том, что она содер/кит многочисленные практические рекомендации ио использованию метода неводного титрования для определения органических соединений различных классов. Все известные методы титрования индикаторный (визуальный и фотометрический), спектрофотометрический без индикатора, потенциометрический и их различные модификации изложены очень подробно и легко могут быть освоены. В книге дан(.г характеристики наиболее часто используемых растворителей, титрантов (кислого и основного характера) и индикаторов. [c.5]

    Своеобразность поведения одновалентных катионов в неводных кислых растворителях могла быть вызвана целым рядом причин, включая изменение межионных расстояний и влияние кислотных свойств растворителя на их сорбцию. Против последнего предположения могло свидетельствовать закономерное изменение сорбции с изменением ДП в смешанных кислых растворителях — водных растворах яблочной кислоты. Однако следует учесть, что кислотность этих растворов достаточно мала, так что поглощение из этих растворов ионов не может являться критерием для оценки влияния кислотности на величину сорбции. Вполне вероятно, что при значительно больших кислотностях это влияние становится качественно отличным. [c.85]


    Интересную возможность для проверки различных механизмов выделения водорода дают экспериментальные данные в таких неводных растворителях, где сольватированные электроны являются достаточно устойчивыми. Одним из таких растворителей является гексаметилфосфортриамид (ГМФТА). Выделение водорода из кислых растворов в ГМФТА начинается при потенциалах приблизительно на 2 в более положительных, нежели термоэмиссия электронов в апротонный раствор соли в ГМФТА (Л. И. Кришталик). Этот результат свидетельствует в пользу электрохимического механизма выделения водорода. [c.293]

    Влияние растворителей на силу оснований подобно их влиянию на силу кислот. Неводные растворители уменьшают силу оснований, только кислые растворители с высокой диэлектрической проницаемостью усиливают их. Установлено также три типа дифференцирующего действия растворителей на силу оснований. Дифференцирующее действие растворителей на силу оснований выражено слабее, чем на силу кислот. [c.288]

    При решении проблемы о кислотностях неводных растворов с.ледует поставить два вопроса. Как поступать при сравнении кислотности двух растворов в одном и том же растворителе Например, как оценить, насколько один спиртовой раствор кислее другого Как поступать при сравнении кислотности растворов в двух разных растворителях Например, как оценить кислотность растворов одной и той же сильной или слабой кислоты в воде и спирте Эта задача отличается принципиально от задачи сравнения между собой кислотности в пределах одного растворителя. [c.407]

    Как же сравнивать кислотность в двух различных растворителях Как решить вопрос о том, какой раствор кислее — водный с pH = 3 или спиртовой с тем же рНр = 3 Вопрос о сопоставлении кислотности представляет большие трудности как принципиального, таки экспериментального характера. Эти затруднения пытались решать разными методами. Самой правильной является постановка вопроса о кислотности неводных растворов Бренстеда. Бренстед предлагает во всех растворах считать мерой кислотности абсолютную активность протона или величину, ей пропорциональную, — химический потенциал протона  [c.410]

    Согласно экспериментальным исследованиям Дола, отклонения в кислой области увеличивались при снижении pH, при прибавлении к кислым растворам солей, при прибавлении неводных растворителей, например спирта. Дол пришел к выводу, что ошибки являются следствием различия активности воды внутри и снаружи стеклянной мембраны. [c.431]

    Из сказанного можно также заключить, что понятия о силе кислоты и кислотности принципиально отличаются друг от друга. В то время как сила кислоты в любом растворителе обусловливается ее константой диссоциации, кислотность определяется активностью ионов лиония, связанной с основностью данного растворителя, их концентрацией и их концентрационными и едиными коэффициентами активности. Например, слабая в воде кислота в среде основного растворителя становится сильной, но ее неводный раствор может быть менее кислым, чем в воде, [c.421]

    Неводное титрование органических веществ, проявляющих кислые свойства, выполняют обычно, используя в качестве растворителя диметилформамид или его смесь с бензолом, а также этилендиамин, бутиламин, пиридин. Титрантом служит раствор гидроксида натрия в смеси метилового спирта и бензола или раствор метилата натрия (метилата лития). В качестве индикатора применяют тимоловый синий. [c.142]

    Соединения кобальта с 1,2- и 2,1-изомерами, получаемые в кислой среде, обладают преимуществом перед соединениями, выделяемыми в щелочной среде, так как первые экстрагируются неводными растворителями. [c.161]

    Наиболее важной аналитической реакцией тиоцианатов.является их взаимодействие с солями Ре(1И) в кислой среде, в результате которой в зависимости от концентрации аниона образуется ряд комплексных соединений [31, 1264] сравнительно малой устойчивости. В растворе могут существовать и сосуществовать комплексные ионы с координационным числом от 1 до 6 [Fe(S N)] Куст = = 3-10-3) [Fe(S N)2] (1,4-10-2) Fe(S N)з (4-10- ), [Fe(S N)4]-(1,6-10 ), [Fe(S N)5P- (7-10- ). Красные комплексные соединения экстрагируются неводными растворителями, что значительно повышает ценность этой реакции, увеличивая ее чувствительность. [c.25]

    Потенциометрическое титрование применяют для определения не только индивидуальных соединений, но и их смесей. Используют как прямое, так и обратное титрование. Большие возможности для раздельного определения органических веществ кислого и основного характера в разнообразных смесях дает сочетание потенциометрического титрования с неводными растворителями [4, 5, 6]. [c.16]

    В данном случае ион аммония является кислым ионом, а амид-ион — основным. В электролитных неводных растворителях также происходит сольватация, и в них протекают многие химические реакции. [c.218]


    Известен также гидролитический способ, основанный на взаимодействии соединений висмута и германия в растворе при pH 5—7 [291], а также осаждении германа-та висмута при pH 7—10 из смеси кислого висмутсодержащего раствора с германийсодержащим щелочным раствором [292]. Исследование условий синтеза германатов висмута в неводных растворителях проведено в [293]. [c.219]

    Помимо основной и токопроводящей соли в электролит вводятся добавки, регулирующие pH, например неорганические и органические кислоты, так как экспериментально найдено, что осаждение некоторых металлов (обычно это металлы, которые выделяются и из водных растворов) идет с большой скоростью в кислых растворах. Улучшение структуры покрытия возможно путем введения в электролит органических добавок. Эффективные в водных растворах, добавки могут быть малоэффективными в органических растворителях. Это связано с конкурирующей адсорбцией молекул растворителя и органической добавки. Вероятно, для неводных растворов наиболее эффективными будут являться добавки высокомолекулярных органических соединений, например парафин, не способных к восстановлению. [c.72]

    Соли неорганических кислот в неводных растворителях проявляют кислые, основные или нейтральные свойства в зависимости от их анионов, катионов и применяемого в каждом конкретном случае растворителя. Была сделана попытка расположить ионьг в ряд в соответствии с уменьшением их кислотных свойств Mg2+> a +>Sг2+>Ba2+>Li+>Na+> NH4+ = = К+>НЬ н С104->1->Вг->С1->М0з- [c.346]

    По механизму S l происходит галогенирование ароматических соединений в кислых средах или в присутствии кислот Льюиса. При хлорировании электрофильными агентами могут быть следующие частицы (расположены по убыванию их активности) С " , IOH2, I2 и СЮН. В неводных растворителях чаще всего главным агентом выступает I2. В водных кислых растворах С " , который образуется из СЮН по реакциям  [c.293]

    Полученные данные по обменной сорбции из неводных кислых растворов приводят к выводам, диаметрально противоположным ранее установленным. Во всех безводных кислых растворителях изменение обменной сорбции с изменением диэлектрической проницаемости среды не соответствует выведенной закономерности (2), как это имело место в смешанных этаноло-водных, диоксано-вод- [c.84]

    Дальнейшие исследования стеклянного электрода, проведенные автором вместе с Францевич-Заблудоиской и Александровой, показали, что и в других растворителях (спирты, кетоны, кислоты) характер зависимости потенциала стеклянного электрода от pH для водных и неводных растворов одии и тот же, с тем отличпем, что обычно отклонения в неводных растворах пастунают несколько раньше как в кислых, так и в щелочных растворах. [c.433]

    Из всего этого следует, что стеклянный электрод применим для измерений в неводных средах, но с увеличением мольной доли певодного растворителя границы применимости электрода сокращаются. В неводных средах, как п в воде, величина погрешности электрода в кислой области очень сильно зависит от природы аниона. Например, даже стекло Юза в этиловом спирте не дает никаких отклонений калибровочной кривой от прямолинейности, если кислотность среды создается не соляной, а серной или фосфорной кислотами, к тому же, как мы писали, есть ряд стекол, например стекло А Хаббарда, Гамильтона и Финна, которые, как указывают авторы, ве дают отклонений в кислой области в водных растворах вплоть до 5 н. раствора НС1, а в растворах серной кислоты до 10 н. раствора. Следовательно, подбирая соответствующие условия или электродное стекло для кислой области, можно вести измерения до нужной экспериментатору границы. [c.433]

    Из уравнения (Х,14) следует, что изменение р.Кт можно ожидать тогда, когда lSYo oHoi 1 Т0мол кислот HAi и HAj изменяются различно, т. е. когда растворитель оказывает дифференцирующее действие. Это происходит при переходе кислот различной природы от воды к неводным растворителям, не содержащим гидроксильных групп. Раздельное титрование смеси минеральной кислоты с органической, например карболовой, может быть осуществлено с большим успехом в кислых растворителях, в которых органические кислоты не проявляют своих кислых свойств, так как сродство к протону их анионов больше, чем сродство к протону молекул растворителей. В этих растворителях титруется только одна сильная кислота. [c.448]

    В ряде случаев исходные растворители не должны содержать даже незначительных количеств мешающих примесей, проявляющих четко выраженные кислые или основные свойства (Н2О, СО2, СН3ОН и т. п.), которые во многих случаях оказывают отрицательное влияние на титрование неводных растворов, приготовленных на основе растворителей с очень малыми значениями констант автопротолиза. [c.422]

    Кобальт с указанными реагентами в зависимости от условий проведения реакций дает два типа соединений. В щелочной среде образуется соединение, легко растворимое в воде, состава СоКз, в кислой среде — состава СоРз, которое мало растворимо в воде и хорошо растворимо в неводных органических растворителях. Плохая растворимость в воде комплексных соединений типа СоРд обусловлена тем, что из шести координатных мест кобальта заполненными являются четыре, а два других заняты молекулами воды. Комплексы состава СоР з кинетически инертны и не разрушаются даже в сильнокислых средах, в то время как комплексы N1, Си, Ре состава МеРз с аналогичными лигандами разрушаются в кислых средах, что и позволяет проводить определение кобальта в присутствии больших количеств данных элементов. [c.160]

    В первом случае следует выбрать растворитель, в котором протолиг оказывается более сильным. Если определяют кислоту, надо применить неводный растворитель, у которого основные свойства более сильно выражены, чем у воды. Если же определяют основание, певодный растворитель должен обладать более выраженными кислыми свойствами. [c.191]

    Электрохимическое поведение никеля в активном состоянии во многом сходно с поведением железа. В сернокислых растворах растворение этого металла также осуществляется через последовательные электрохимические стадии с участием хемосорбированных ОН -ионов [ 9, 30-33 ] и сульфат-ионов [34,35]. В тех же условиях галогенид-ионы, присутствующие даже в небольших количествах, тормозят процесс, что можно связать с адсорбционным вытеснением ими иойов ОН [ 36], Скорость, анодного растворения активного никеля при постоянных потенциалах в кислых растворах электролитов на основе неводных растворителей - диметилсульфоксида [37], диметилформамида [38], метилового спирта [39] - возрастает с ростом содержания добавок воды в растворе. Электрохимические свойства активного никелевого анода изменяются с изменением кристаллографической ориентации граней монокристалла [40]. [c.9]

    Кислые свойства свободной иминогруппы в молекулах теобромина и теофиллина позволяют использовать для их определения также метод неводного титрования, но уже в среде прото-фильных (основных) растворителей, например пиридина, диме-тилформамида. Однако этот метод не является фармакопейным. [c.364]

    Конец титрования можно определять визуально по изменению окраски или потенциометрически. Если применяется каломельный электрод сравнения, то удобнее заменить водный раствор хлорида калия (в солевом мостике на раствор перхлората лития в уксусной кислоте ИР для титрования в кислых (растворителях и на раствор хлорида калия в метаноле для титрования в основных растворителях. Следует помнить, что некоторые обычно иопользуемые индикаторы (например, кристаллический фиолетовый) (подвергаются постепенному изменению окраски, поэтому (при оценке (пригодности метода неводного титрования для конкретного случая необходимо проследить за тем, чтобы при потенциометрическом титровании вещества изменение окраски в конечной точке титрования соответствовало максимальной величине АЕ1АУ (где Е — электродвижущая сила, а V — объем титранта). [c.151]

    Краткая характеристика комплексных соединений рения с оксимами дана в табл. 13, из которой следует, что наиболее чувствительным реагентом является а-фурилдиоксим (е = 4,0-10 ), а затем а-бензилдиоксим (е = 3,05 -Ю ) применение последнего ограничено из-за его малой растворимости. Окрашенное соединение рения с а-фурилдиоксимом образуется в кислой среде (НС1 или H2SO4) в присутствии Sn lj и ацетона или спирта [381, 385, 1026, 1037, 1217]. Образование окрашенного соединения происходит только в присутствии ионов хлора [1212]. Процесс образования соединения рения с а-фурилдиоксимом в системе вода — неводный растворитель (ацетон или спирт) является сложным. В зависимости от условий реакции наблюдается различная окраска растворов от желтой до малиновой, что связано со ступенчатым комплексообразованием в системе. В интервале кислотности 0,6—1,0 N НС1 Б присутствии Sn lg, при содержании 24% (по объему) ацетона и 50-кратного избытка реагента образуется насыш,енное соединение, окрашенное в малиновый цвет с ьтах = = 530 нм VI 530 = 43 ООО + 200 (рис. 47). Окрашенное соединеиие [c.117]

    При взаимодействии в кислых растворах различных дитио-карбаминатов с молибдатами всегда образуются вещества, не растворимые в воде и отличающиеся окраской красного цвета разных оттенков [278]. В зависимости от природы дитиокарба-мината эти продукты характеризуются различной способностью растворяться в неводных растворителях. Продукты реакции незамещенных дитиокарбаминатов с молибдатами экстрагируются лучше, чем продукты взаимодействия с дитиокарбаминатами, в состав которых входят длинные алифатические радикалы. [c.84]

    В неводных средах в присутствии кислых катализаторов О-гликозиды и их производные способны к аромеризации. Наиболее подробно изучена аномеризация ацетатов гликозидов, находящая применение в синтезе (см. стр. 222). Эта реакция протекает в хлороформе или некоторых других индифферентных растворителях в присутствии четыреххлористого титана, трехфтористого бора и других кислот Льюиса примером может [c.211]

    Обычно индикаторы выбираются для данного конкретного случая кислотно-основного титрования экспериментально. Получают кривые потенциометрического титрования и отмечают переходы окраски ряда индикаторов, чтобы определить, какой из переходов совпадает с конечной точкой нотенциометрического титрования. В воде, если известно pH в точке эквивалентности, выбор правильного индикатора не вызывает затруднений, так как pH переходов окраски различных индикаторов известен. На рис. 10 показаны полезные области pH в воде для некоторых индикаторов этот рисунок можно использовать как руководство при выборе индикатора в соответствии с конечной точкой потенциометрического титрования для кислотно-основных титрований. Приведенные индикаторы были выбраны на основании четких, просто определяемых изменений их окраски. Перечисленные индикаторы, у которых изменение окраски происходит при малых значениях pH, мало приемлемы для водных растворов, так как конечные точки потенциометрического титрования в этой области определяются обычно не очень хорошо. Однако эти индикаторы рекомендуется использовать в неводных растворителях. О шкале индикаторов в неводных средах имеется очень мало сведений. Обычно для этих сред индикаторы выбирают экспериментально, беря за основу их поведение в воде. Индикаторы, перечисленные на рис. 10, хорошо функционируют в дифференцирующих растворителях и обычно сохраняют в них свои сравнительные точки перехода. Если при оценке индикатора для конкретного случая применения в неводной среде область изменения окраски индикатора оказывается слишком кислой, тогда для следующей пробы следует выбрать индикатор, стоящий в шкале предыдущим. [c.32]

    В большом числе водно-органических и неводных растворов изучено анодное поведение никеля (спирты, АЦ, АН, ФМ, ДМФ, ДМСО, ПК, ТГФ, НАс) [600, 51, 125, 126, 4, 779, 106, 1129]. Во всех изученных растворах при низких плотностях тока (почти во всех случаях применялись кислые растворы) наблюдалось активное растворение никеля со 100 %-ным выходом при расчете на N 2+. Процесс необратимый, его протекание связано с участием анионов, молекул растворителя и осложнено адсорбционными явлениями [1200, 779]. При высоких плотностях тока (аотенциалах) в присутствии кислородсодержащих анионов (например, СЮ4 ) и воды наступает пассивация электрода. В ДМСО скорость анодного растворения никеля на несколько порядков ниже, чем в других растворителях, в том числе и воде. Торможение анодной реакции, вероятно, обусловлено хемосорбцией ДМСО [4, 1, 779]. Сделана попытка корреляции анодного поведения никеля с физико-химическими свойствами протолитических и апротонных растворителей 125, 126, 636]. В водно-органических смесях состав смешанного растворителя влияет на поведение никелевого анода в определенной области концентраций воды [636]. [c.121]

    Среди селективных растворителей большое значение имею слабые кислоты и кислоты средней силы, а также растворы соле дающих в водных растворах кислую и щелочную реакции. В под боре растворителей важную роль должны сыграть теории кисло и оснований, позволяющие логично подойти к получению смесе реагентов различной агрессивности, т. е. к основному свойству пр выборе селективных выщелачивающих агентов. Из этих же теори вытекает целесообразность применения неводных растворов в кг честве среды при выщелачивании минералов, что позволит усилр вать или ослаблять агрессивность кислот и щелочей. [c.86]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворители неводные кислые: [c.305]    [c.128]    [c.215]    [c.408]    [c.200]    [c.383]    [c.303]    [c.178]    [c.186]   
Химический анализ (1966) -- [ c.120 , c.121 ]

Химический анализ (1979) -- [ c.137 ]

Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2 (1977) -- [ c.415 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Неводные растворители

Растворители кислые



© 2025 chem21.info Реклама на сайте