Я ц и м и р с к и й. Основные варианты кинетического метода анализа

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ КИНЕТИЧЕСКОГО МЕТОДА АНАЛИЗА [c.82]

Основные варианты кинетического метода анализа 83 [c.83]

В первой части книги изложены принципы применения основных вариантов кинетических методов. Обсуждается кинетический подход к аналитическим задачам и рассматриваются примеры систем, для анализа которых были применены кинетические методы. Подробный анализ ошибок трех наиболее распространенных кинетических методов, применяемых для анализа смесей, приводит к двум важным выводам, справедливым и для других кинетических методов. Во-первых, для любого кинетического метода точность анализа зависит от отношения констант скоростей реакций веществ, входящих в анализируемую смесь (реактантов), с реагентом, относительных концентраций этих веществ и выбора продолжительности времени анализа. Во-вторых, анализ ошибок количественно показывает, насколько важно при измерениях экспериментальных параметров точное воспроизведение всех условий протекания реакции. [c.11]

Основные варианты методов разделения смесей в гетерогенных системах перечислены в табл. 1.1, а наиболее распространенные кинетические методы разделения смесей веществ — в табл. 1.2. Указанные в табл. 1.1 методы выделения, разделения и анализа [c.8]

Трудность анализа твердых образцов, особенно нерастворимых полимеров, для которых невозможно определить коэффициент распределения, привела к использованию кинетических принципов в парофазном методе анализа, реализовавшихся в варианте дискретной газовой экстракции (ДГЭ). Основные вопросы теории парофазного газохроматографического анализа методом ДГЭ рассмотрены в работе [288]. [c.267]

Видимо, будущее развитие кинетики ферментативных реакций СО СЛОЖНОЙ стехиометрией покажет, насколько статистическая кинетика в ее современном варианте оказалась полезной для анализа конкретных экспериментальных данных. Автор, со своей стороны, полагает, что главное достоинство статистической ферментативной кинетики заключается не столько в ее значимости для расчета формальных эмпирических коэффициентов и количественного анализа экспериментальных кинетических кривых или в ее формулах, показывающих связь микроскопических и макроскопических параметров, сколько в ее общих выводах, иллюстрирующих принципиальные закономерности ферментативной деструкции полимерных субстратов во времени. Именно на эти закономерности будет обращаться основное внимание при изложении кинетики ферментативных превращений полимеров. В заключение данного раздела будут изложены кинетические подходы к деструкции полимерных субстратов, разработанные автором с коллегами, в которых сделана попытка уйти от формализованных статистических методов математического анализа и главное внимание уделено аналитической ферментативной кинетике. [c.107]

Для теоретических вычислений при инициировании по закону случая были использованы электронно-вычислительные машины [312] экспериментальные данные для поли-а-метилстирола хорошо совпадают с вычисленными результатами. Такой анализ, основанный на высокой скорости вычислений, в основном ограничивается первоначальными размерами или распределением размеров молекул полимера, устанавливающими необходимое число уравнений, т. е. требуемую от машины память . Рассмотрение соответственных состояний позволяет до некоторой степени приложить такие результаты к более широкой области кинетических переменных. Таким путем можно независимо предсказать скорость и уменьшение молекулярного веса как функцию степени превращения. В одном из вариантов этого метода два ряда данных связаны друг с другом, что допускает определение одной величины, если известна другая. Для практических целей, в частности, было бы желательно предсказать уменьшение молекулярного веса. Соответствующие соотношения получены Гордоном [312д] и в более общей форме — Симха [312е] из уравнений (10). [c.290]

Как видно из формулы (40), скорость коррозии можно вычислить только тогда, когда известен химический состав продуктов коррозии, что требует дополнительно проведения специального анализа (химического, рентгенографического и др.). Это — существенный недостаток метода. Поэтому его применяют главным образом для исследования газовой коррозии, когда на поверхности металла образуются лишь негидратированные окислы, так как при температурах окружающей среды более 100° С исключено появление на образце пленки влаги. Последовательно взвешивая один и тот же образец, можно определить кинетическую зависимость скорости коррозии от продолжительности опыта. В этом — некоторое преимущество первого варианта метода перед вторым (определение по потере массы), так как в последнем случае образец можно использовать лишь для однократного взвешивания, проводимого после удаления продуктов коррозии. Удаление продуктов коррозии с поверхности образца осуществляют в специальных растворах, которые подбирают таким образом, чтобы в них взаимодействовали лишь продукты коррозии и раствор, а основной металл при этом не изменялся. Составы растворов для удаления продуктов коррозии с основных технически важных металлов приведены в табл. 9. [c.76]

Третья, основная часть книги посвящена методам кинетического анализа для различных случаев гетерогенных реакций, начиная с процессов, одновременно происходящих по всей поверхности твердого вещества, и кончая процессами, идущими через образование и рост зародышей. Рассмотрены различные варианты гетерогенных реакций, сопровождающихся зародыше-образованием (случаи, когда зародыши образуются на поверхности, в объеме и когда образование одного зародыша инициирует образование новых зародышей и т. д.). Часть изложенного материала представляет собой результаты исследований в области кинетики гетерогенных реакций самого Дельмона — в настоящее время признанного авторитета в этой области. [c.5]

Расчет NiF6 в усовершенствованном варианте метода Вольфсберга и Гельмгольца выполнили Малек и Полак [133]. Они провели отдельные расчеты для основного состояния A2g конфигурации а также для возбужденного состояния T2g конфигурации используя два набора базисных АО. В обоих вариантах расчета валентный базис включал хартри-фоковские 2х- и 2р-А0 ионов Г по Фрезе [122], а также 4л- и 4/7-АО нейтрального атома N1, но в первом варианте использовались Зй-АО иона N1+, а во втором Зй-АО иона N1 + все функции для АО металла были взяты по Ричардсону [22, 23]. Трехцентровые интегралы притяжения к ядрам, входящие в недиагональные матричные элементы эффективного гамильтониана, сводили к сумме двухцентровых с использованием приближения Малликена. Все интегралы перекрывания и кинетической энергии, а также двухцентровые интегралы притяжения к ядрам оценивали с помощью техники фурье-разложения [134]. Анализ заселенностей (используемый в процедуре самосогласования эффективного гамильтониана) проводили двумя способами 1) с отнесением заселенностей перекрывания между АО лигандов и 45- (или 4р-) АО никеля только к лигандам 2) с отнесением всей заселенности 4з- (или 4р-) АО никеля к лигандам. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология