Бензофураны, получение с ПФК

Все же я-электронные плотности давали бы ценные указания о химической реакционной способности, если бы удалось установить эмпирическую корреляцию между ними и ориентацией в реакциях ароматических гетероциклов. Этому было посвящено большое количество работ, и использование простого метода МО привело к значительным успехам. Тем не менее, известны случаи, когда такой корреляции не существует (например, нитрование иона хинолиния). Кроме того, некоторые полученные корреляции могут оказаться обманчивыми. Дело в том, что рассчитываемые я-электронные плотности очень сильно зависят от принятого значения вспомогательного индуктивного параметра (Л ). Так как об этой величине имеется очень мало данных, ее обычно подбирают таким образом, чтобы получить требуемую корреляцию. В бензофуране при обычных значениях кулоновского и резонансного интегралов и ft = 0,5 максимальная электронная плотность должна быть в положении 3, при Л =0,1 —в положении 4, а при /г =0,3— в положении 2 [20]. Хотя в этом случае более высокое значение h является, вероятно, более приемлемым, такая гибкость уменьшает [c.165]

Много примеров подобных реакций получения бензодиоксанов, диоксанов, ксантенов, ксантонов, бензофуранов и хроманов можно найти в монографии, посвященной гетероциклическим соединениям 1451.1 [c.349]

Метиламид бензофуран-2-карбоновой кислоты можно перекристаллизовать из абсолютного бензола после перекристаллизации температура плавления повышается до 106 — 107°. Однако полученный описанным выше способом продукт достаточно чист и без дальнейшей перекристаллизации может быть восстановлен в бензофурфурилметиламин. [c.25]

В раствор 29,0 г едкого кали в 500 жл воды при нагревании вносят 64,8 2 (0,4 моля) бензофуран-2-карбоновой кислоты с т. пл. 193 (см. Синтезы гетероциклических соединений , 4, стр. 49). Полученный раствор помещают в литровый стеклянный цилиндр с притертой пробкой. После охлаждения до комнатной температуры небольшими порциями вносят 1400 2 2 /о-ной амальгамы нагрия (примечание 1). По окончании прибавления щелочной раствор отделяют от ртути и при охлаждении льдом подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго. При этом выпадает 2,3-дигидробензофуран-2-карбоновая кислота в виде масла, которая при растирании стеклянной палочкой кристаллизуется. Кристаллы отсасывают, промывают водой и высушивают на воздухе. [c.15]

Позднее область применения реакции была расширена, и получен ряд 2-замещенных 3-метоксикарбонилиндолов и бензофуранов 26. Из 2-алкинилформани-лидов в этих условиях образуются только лактамы 27 [18] (схема 9). [c.68]

Бензофуранкарбоновые кислоты. Существуют разнообразные методы получения бензофуран-2- или 3-карбомовых кислот и их эфиров. Способ, с помощью которого Перкин впервые выполнил синтез бензофурана, представляет собой общий метод, по которому могут быть получены либо бензо-фуран-2-карбоновая, либо бензофуран-2,3-дикарбоновая кислоты [115] (стр. 8). [c.38]

Так, по результатам расчетов [2051 средние эффективные л-заряды на всех углеродных атомах пиррола, изоиндола, индола и карбазола соответственно равны —0,040, —0,024, —0,015 и —0,008, а на углеродных атомах пиррольного цикла названных соединений составляют —0,040, —0,044, —0,024 и —0,013. Приведенные результаты указывают на большую л-избыточность изоиндола по сравнению с индолом. К этому выводу можно прийти, сопоставляя распределение л-электрон-ных плотностей указанных соединений, полученных из расчетов по методам S F МО [239, 415] и аЬ initio [422]. Сравнение эффективных л-зарядов на углеродных атомах пиррольного цикла перечисленных выше бензопирролов и родоначального соединения указывает на большую л-избыточность изоиндола (1.27) даже по сравнению с пирролом. Изобензофуран (1.173, б) также обладает большей л-избыточностью по сравнению с бензофураном (1.174, б) [205]. Результаты вычислений распределения л-электронной плотности для (1.173) (X=NH,S, О) при их рассмотрении с позиций средних эффективных л-зарядов на углеродном атоме указывают на сравнительно большую л-избыточность изоиндола (1.27) по сравнению с остальными о-хиноидными гетероциклами [524], [c.46]

Детальные количественные исследования влияния бензоаннелирования на реакционную способность пятичленных гетероциклов выполнены [360] при изучении реакционной способности бензофурана и бензотиофена в сравнении с фураном и тиофе-ном по отношению к широкому набору электрофилов. Полученные результаты в сочетании с данными других, главным образом качественных исследований, показали, что бензоаннелирование, как правило, приводит к понижению активности гетероциклического ядра, а иногда даже к изменению основного направления реакции. Так, индол и бензотиофен, в отличие от пиррола и тиофена, реагируют с электрофилами пренмущест-венно по положению 3, а не 2. Как видно из факторов парциальных скоростей (табл. 6.4), это обусловлено двумя обстоятельствами сильным уменьшением активности а-положения и некоторым увеличением активности р-положения в бензоаналогах по сравнению с неконденсированными гетероциклами. Тенденция к понижению активности а-положения сохраняется и в бензофуране, но реакционная способность р-положения в нем по сравнению с фураном почти не изменяется. В результате бензофуран представляет исключение он, как и фуран, реагирует с электрофилами преимущественно по С-2. [c.188]

Для получения бензофуранов чаще всего используют внутримолекулярную циклизацию замещенных бензолов. Менее обычным путем синтеза этой системы является аннелирование производных Фурана. Образование бензофуранов при реакции о-галогенфенолов с ацетиленидом меди(1) является примером синтеза, в котором межмолекулярное сочетание предшествует внутримолекулярной циклизации [209]. Этот метод применен в синтезе природного бензо-Фурана эгонола [210]. В модифицированном методе используют [c.167]

Общим методом получения бензофуранов является отщепление галогеноводорода от о-окси-(Р-галогенэтил- или Р-галогенэтилен-)бе зола. Вероятно, первым примером такого замыкания цикла является синтез к мариловой кислоты по методу Перкина [1], который может быть представлен следующей схемой [c.8]

Синтезы, протекающие по типу 111. Замыкание бензофуранового цикла по типу И1 происходит гораздо чаще, чем по рассмотренным выше схемам однако эта реакция не является наиболее удобным методом для получения бензофуранов и их производных. [c.15]

Бензофуран-2-альдегид может быть получен либо окислением 2-метилбензофурана двуокисью селена [113], либо при помощи следующего ряда реакций [124] [c.40]

Тетрафенилизотионафтен образуется при конденсации 2,3-ди-фенилбутадиена с 1,2-дибензоилэтиленом с последующим дегидрированием продукта присоединения с помощью серы [96]. Полученное соединение реагирует с малеиновым ангидридом и по своим свойствам сходно с тетрафенилизо-бензофураном. [c.124]

И является ангулярным изомером изопимпинеллина. Строение его установлено путем раскрытия а-пиронового кольца под действием щелочного раствора диметилсульфата с образованием р-(4,6,7-триметокси-5-бензофуран)акрило-вой кислоты (LXXXVI), идентичной продукту, полученному из изопимпинеллина при помощи той же реакции. [c.29]

Были приведены также инициируемые ультрафиолетовым светом или перекисями реакции присоединения трихлорметансуль-фенилхлорида к циклогексену [243, 244], гексену-1 [243], октену-1 [243] аллилацетату [243], аллилхлориду [243], индену [244], бензофурану [244] и гексахлордигидротиофену [244], однако надежные данные о строении полученных продуктов отсутствуют. [c.226]

Ф.— родоначальник обширной группы соединений, многие нз к-рых имеют практич. значение [см., напр.. Фурфурол, Тетрагидрофуран, Бензофуран, Кантари-дин, Ротенон п др.). Ф. вместе с а-метплфураиом (сильвином) в небольших количествах содержится в легких фракциях дистиллята, сухой перегонке нек-рых видов древесины в растительном мире распространены производные бензофурана. Общим способом получения соединений группы Ф. является циклизация [c.308]

Циклооктин можно выделить в виде устойчивой жидкости. Это вещество реагирует с 2, 5-дифенил-3,4-бензофураном с образованием аддукта ХЫХ (п = 6) с выходом 91%. Попытки выделить циклогептин, цик-логексин и циклопентин аналогичными методами, указанными в схеме (18), не привели к получению циклоалкинов, но об их присутствии можно сделать вывод из того факта, что при добавлении того же диена в реакционную смесь образуются [90] аддукты ХЬ1Х (м = 3-ь5) с выходами, указанными в табл. 4 [91] [c.33]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензофураны, получение с ПФК: [c.16] [c.278] [c.324] [c.92] [c.168] [c.168] [c.183] [c.480] [c.15] [c.16] [c.15] [c.16] [c.29] [c.149] [c.283] [c.39] [c.140] [c.39] [c.140] [c.36] [c.212] [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология