Колонки средней эффективности

Из осушителей этой группы наиболее часто употребляют безводный хлористый кальций, используемый как наполнитель осушающих трубок и колонок при сушке газов, как поглотительный агент в эксикаторах и для непосредственного осушения органических жидкостей. Хлористый кальций применяют в порошкообразном или плавленом виде. Порошкообразный хлористый кальций имеет, как правило, щелочную реакцию, так как он содержит небольшие количества Са(0Н)С1. Плавленый препарат содержит лишь следы Са(0Н)С1 [4], однако его эффективность по сравнению с порошкообразным хлористым кальцием несколько ниже. Будучи относительно устойчивым нейтральным осушающим реагентом средней эффективности, хлористый кальций пригоден для осушения широкого круга органических соединений. Надо, однако, помнить, что с некоторыми веществами, как, например, со спиртами, аминами, аминокислотами, фенолами, некоторыми эфирами и т. п., хлористый кальций образует комплексные соединения [1]. Иногда это (в общем нежелательное) свойство хлористого кальция используется для удаления небольших количеств спиртов из органических жидкостей (например, хлороформа, этилацетата и т. д.). В этих случаях вещество встряхивают с концентрированным раствором хлористого кальция в воде. [c.571]

В табл. 10 приведены полярности нескольких типичных органических соединений, сообщенные Гильдебрандом [31], выраженные величинами диполь-ных моментов. На рис. 2 было показано, что увеличение относительной летучести для данного растворителя зависит от его концентрации. Максимальное значение относительной летучести достигается в предельном случае содержания 100% растворителя в смеси. На практике не требуется максимального увеличения относительной летучести, и обычно для хорошего разделения с помощью периодической разгонки на колонках средней эффективности достаточной бывает величина относительной летучести, равная 1,5—2,0. Например, смесь, относительная летучесть которой равна 1,5, дает при флегмовом числе, равном 10, на колонке в 15 теоретических тарелок отгон, содержащий 90 мол. % более летучего компонента при содержании его в жидкости куба лишь в 20 мол. %. Это очень близко к максимально возможному разделению при флегмовом числе 10, как это можно видеть на рис. 7. [c.289]

Как показало проведенное исследование, описанная схема подготовки бензино-лигроиновых фракций к анализу путем газо-жидкостной хроматографии вследствие сложности состава этих фракций не обеспечивает достаточно полного разделения насыщенной части на индивидуальные компоненты при работе с колонками средней эффективности (порядка 8000 т. т.). [c.126]

Таким образом, при создании колонок средней эффективности можно использовать насадку либо из металлических витков, либо стеклянных. В первом случае для получения максимальной эффективности в 20 Т. Т. достаточно ограничиться высотой колонки в 30 см. Во втором случае потребная высота должна быть уже около 150 см. При этом следует помнить, что в рабочих условиях эффективность всегда будет несколько ниже. [c.218]

Для перегонки в вакууме пригодны и колонки средней эффективности, отписанные на стр. 217. Незаменимым лабораторным дефлегматором для не особенно ответственных перегонок является колба Фаворского с елочным дефлегматором (см. стр. 210). Такая колба с рубашкой, обогреваемой парами перегоняемой жидкости, может быть рекомендована для перегонки веществ, кипящих бурно и с толчками. При возникновении толчков рубашка принимает на себя основную часть перебрасываемой жидкости. [c.223]

Для средней скорости газа-носителя имеется оптимальное значение, определяемое уравнением (9). При данной температуре колонки наивысшая эффективность разделения достигается при [c.347]

Количество образца, которое можно ввести на колонку для препаративного разделения, зависит от многих факторов, и для каждого случая должно определяться экспериментально, предпочтительно с использованием аналитической колонки и растворов образца разной концентрации. В самом общем виде можно сказать, что масса образца, которую можно ввести, составляет от 0,1 до 1 мг на 1 г сорбента при отсутствии заметной перегрузки колонки пробой (снижение эффективности колонки менее чем в 2 раза). Как правило, препаративные разделения проводят при максимально возможной перегрузке колонки пробой, поэтому чем больше а для разделяемых компонентов, тем больше можно перегрузить колонку пробой и тем соответственно больше получить разделенного вещества за препаративный цикл. При разделении простых смесей, когда работают с большой перегрузкой, эффективность препаративных колонок с мелкими узко дисперсными сорбентами по основным пикам быстро падает, но по пикам примесей остается высокой, что позволяет отделять их более четко. При работе с большой перегрузкой эффективность по основным пикам для малоэффективных колонок и колонок средней и высокой эффективности близка. Однако по мере усложнения задачи (более сложные смеси, меньше а) допустимая перегрузка уменьшается и малоэффективные колонки становятся непригодными,, они перестают обеспечивать разделение и получение чистых компонентов даже при отсутствии перегрузки. [c.61]

Таблица 2—2. Сравнение средней эффективности колонок с раз-яичными внутренним диаметром и типом фаз. Приведены число тарелок/м и эффективность нанесения,%

Размер колонок выбирают непосредственно по данным предварительных опытов по тонкослойной хроматографии. Чем труднее разделить компоненты дайной смеси, тем более длинной должна быть колонка. На рис. 7.13 представлен график, который поможет выбрать необходимую длину слоя адсорбента в колонке. В средних разделениях обычно приходится иметь дело с относительно подвижными веществами (Rf 0,4). Если диаметр колонки составляет 50 мм, то, согласно графику на рис. 7.13, для того, чтобы осуществить разделение 6 г смеси средних соединений, длина колонки должна быть около 300 мм. Еслн же исследуемые вещества более трудноразделяемы ( f 0,1), то для разделения 6 г смеси, согласно данным рис. 7.13, нужно взять колонку длиной около 600 мм. Следует заметить, что графики на рис. 7.13 указывают максимально возможное количество вещества, которое может быть разделено на дайной колонке. Если брать пробы, составляющие всего лишь 0,75—0,5 г от максимальной емкости колонки, то эффективность разделения может быть существенно увеличена. Так, например, пробы массой от 3 до 4,5 г в приведенном выше примере будут разделяться существенно лучше, чем проба массой 6 г. В процессе заполнения колонки ее кран нужно оставлять открытым, чтобы свести к минимуму количество воздуха, захватываемого адсорбентом. Сухой адсорбент медленно засыпают в Колонку, осторожно постукивая по ней или применяя электрический вибратор, как показано на рис. 7.12. [c.441]

Если для компонентов исследуемой смеси есть опубликованные справочные данные по удерживанию, то в этом слз ае можно не только выбрать оптимальный сорбент, но и рассчитать минимальную длину колонки. Для этого нужно из этих данных определить величину а (отнощение исправленных времен удерживания двух соседних пиков) для самой трудно разделяемой пары соединений и по графику (рис. 4.1.12) и табл. 4.1.34 определить минимально необходимую эффективность колонки для полного разделения этих соединений. Затем, принимая среднюю эффективность равной 1500-2000 теоретических тарелок на 1 метр длины колонки, можно легко определить необходимую длину колонки. Например, при а = 1,04 для полного разделения необходимо взять колонку эффективностью 10 тыс. теоретических тарелок, т. е. при указанной выше средней эффективности необходима колонка длиной от 5 до 6 м. [c.286]

В случае применения веществ с высоким значением коэффициента распределения К (высокий молекулярный вес, низкие температуры) получаются относительно малые времена удерживания или объемы в результате нанесения на носитель малого количества жидкой фазы. В рассматриваемом случае для разделения конденсированных ароматических соединений, спиртов и сложных эфиров применялись малые количества жидкой фазы — от 0,05 до 0,2%. Такие колонки показывали среднюю эффективность, но хорошее разделение вследствие высоких значений коэффициента распределения К. Значения р составляют примерно 1/9 тех значений, которые показывают пористые носители с тем же процентом жидкой фазы. [c.170]

Кроме того, из рис. У,2 и таблицы можно сделать еще один практический вывод. Средняя эффективность набивных колонок колеблется от 1000 до 2000 тарелок на один метр длины, обычно используют колонки длиной от 1 до 4 м, т. е. с максимальной [c.57]

С. Эта жидкая фаза (29%) на огнеупорном кирпиче образует колонки средней и малой эффективности, которые дают типичные графики удерживания и кривые зависимости Н от и. Характерно, что в этом случае вещества обнаруживали низкую растворимость и малое время удерживания. [c.312]

В табл. 10.12 приведены значения эффективности кольцевой колонки по отношению к полной массопередаче, выраженной через величину ВЭТТ для значений рабочих параметров, удовлетворяющих уравнению (10.40). Из этой таблицы видно, что при количестве подаваемой в колонку разделяемой смеси, равном 65 мл/ч, среднее значение эффективности равно примерно 5 см. Из данных, полученных для аналитических колонок, следовало бы ожидать, что с повышением температуры колонки ее эффективность будет возрастать и достигнет максимума при температуре примерно на 10 °С ниже точек кипения разделяемых компонентов разделяемой смеси. Однако в случае кольцевой колонки этого не наблюдалось из-за того, что в ней используется дополнительный поток газа-носителя, скорость которого не должна быть меньше некоторой пре- [c.378]

Эффективность разделения зависит от свойств смеси и ее компонентов, а таюке от конструкции колонки и условий проведения опыта [55]. К основным свойствам смесей, определяющим термодиффузионный процесс разделения, относятся вязкость, коэффициент термодиффузии, обычный коэффициент диффузии, коэффициент расширения и плотность компонентов. К основным параметрам, определяющим работу колонки, относятся средняя температура, значение температурного градиента, высота и ширина щели, а также объем резервуаров наверху и внизу колонки. На процесс термодиффузии и его интенсивность оказывают влияние следующие факторы коэффициенты диффузии, средняя температура и температурный градиент определяют степень разделении в горизонтальном направлении, в то время как вязкость, коэффициент расширения и разность плотностей между компонентами, высота колонки, ширина кольцевого пространства и объем резервуаров оказывают влияние на интенсивность процесса термодиффузии. [c.392]

Таким образом, для уменьшения размывания полосы и увеличения эффективности колонки необходимо равномерное заполнение ее мелкими и близкими по размеру частицами и применение колонок среднего внутреннего диаметра (1—6 мм). [c.39]

Кроме того, следует учитывать, что сорбция разделяемых веществ в верхней части колонки наиболее эффективно идет из разбавленного раствора пробы со средним значением pH. Концентрация солей, вводимых в колонку с ионообменником в Н- или ОН-формах, не должна быть больше 0,1—0,2 М. Только при концентрациях ниже этого предела получаются узкие зоны ионов, сорбированных в верхней части колонки. Если концентрация исходной соли велика, то образующиеся при обмене кислоты или основания в подвижной фазе содержатся в высокой концентрации, раствор начинает регенерировать ионообменник к исходной Н- или ОН-форме, зоны сорбируемых веществ расширяются . [c.39]

Как известно, средняя линейная скорость потока а непосредственно связана с перепадом давления АР в колонке уравнением Дарси (1.31), из которого, в частности, вытекает, что вследствие зависимости а от природы газа-носителя поддержание в колонке одного и того же значения а для различных газов осуществляется при различных давлениях на входе в колонку. Следовательно, эффективность колонки должна быть чувствительна к природе элюента, точнее, к его динамической вязкости т). [c.49]

Рис. 1. Влияние температуры и среднего давления в колонке на эффективность разделения компонентов при различном времени анализа

Можно применять любую колонку средней эффективности. Авторы пользовались колонкой Дуфтона высотой 20 см со спиралью длиной 10 см, диаметром 2 см, причем спираль имела 8 витков. Можно применять также елочный дефлегматор высотой 20—25 см. [c.69]

Колонки средней эффективности. Наиболее распространенно насадкой, доступной для изготовления собственными силами, является насадка из одиночных витков стеклянной или металлической спирали [45, 46]. Она пригодна для создания колонок как средней, так и высокой эффективности. (При использовании спирали из двух и более витков эффективность насадки ухудшается в 2—Зраза.) Большое влияние на эффективность оказывают также величина внутреннего диаметра витка и его толщина. Для получения высокоэффективной насадки из металлической проволоки необходимо употреблять проволоку диаметром 0,2—-0,3 мм, изготовляя из нее спирали о внутренним диаметром 1—1,5 мм. Использование более толстой проволоки, так же как и изготовление спиралей с большим внутренним диаметром, резко ухудшает эффективность насадки. [c.217]

Колонки с насадкой из отдельных витков спирали. Использование насадки из отдельных витков металлической спирали поаволяет (при надлежащем выборе их диаметра, см. стр. 217) создавать колонки эффективностью до 100 Т. Т. и выше. В этом случае высота ректифицирующей части может достигнуть 200 см и более. В принципе же они подобны описанным выше колонкам средней эффективности. [c.219]

Эта конструкция, однако, вряд ли может позволить создавать высокие колонки большой эффективности. Для создания же колонок средней эффективности этот принцип обогрева вполне реалеп. [c.223]

О,аз и О/. — коэффициенты молекулярной диффузии хроматографируемого вещества в газовой и жидкой фазах (соответственно), см 1сек К — величина, пропорциональная коэффициенту распределения К между жидкой и газовой фазами К = Кхх/х (здесь — доля объема жидкой фазы, х — доля объема газовой фазы в 1 см полного объема колонки) б — средняя эффективная толщина пленки жидкой фазы, сж Н — высота теоретической тарелки, см-, а — скорость потока газа-носителя, см/сек. [c.69]

Рассмотрение тест-хроматограмм начинают с формы полученных пиков. Пики должны быть достаточно симметричными, не иметь носов и хвостов —это наиболее частый дефект. Недопустимо двоение пиков—свидетельство наличия каналов или пустот в колонке. Коэффициент асимметрии пиков на 1/10 их высоты должен приближаться к 1, и для колонок хорошего качества должен составлять 0,8—1,3. Далее проверяют время удерживания тест-веществ на хроматограммах постоянство этой величины свидетельствует об установлении равновесия в колонке и возможности расчета эффективности колонки. Расчет эффективности колонки — числа теоретических тарелок и приведенной высоты эквивалентной теоретической тарелки — проводят по известным формулам (см. разд. 1.1). Для имеющихся в продаже сорбентов среднего качества при хорошо подобранной методике набивки колонок удается получить значение ПВЭТТ от 3 до 6, что соответствует ЧТТ для стандартной колонки длиной 25 см от 4 до 8 тыс. (сорбент размером 10 мкм), от 5,5 до 11 тыс. (7,5 мкм) и от 8 до 16 тыс. (5 мкм). [c.122]

Рассмотрим пример использования жидкостных хроматографов серии Милихром максимальное давление, которое может создать шприцевой насос хроматографа, - 7 МПа. Реально давление не должно превышать 5.5 МПа, оптимальным давлением является 3 МПа. Такое давление создается при прокачке колонки 80x2, заполненной адсорбентом с диаметром частиц 5 мкм, с объемной скоростью 100 мкл/мин. Расход в 100 мкл/мин. является предпочтительным и с точки зрения минимальной высоты Н ВЭТТ. Колонки среднего качества имеют высоту //ВЭТТ порядка 3,5 ёр, т.е. эффективность колонки должна быть 80 мм / 5x3,5 = 4560 тт. Таким образом, длина колонки, ее эффективность и объемная скорость подачи элюента уже заданы. Нетрудно определить и длительность среднего анализа. Наилучшая эффективность хроматографической колонки обеспечивается для адсорбатов с К = 7-9, что для колонок 80x2 составляет удерживаемый объем 1000 - 1300 мкл. Количество элюента, необходимого для проведения всего анализа, обычно берут в 1,3 раза больше оптимального, т.е. 1700 мкл. При расходе 100 мкл/мин. время анализа составляет 17 мин. При большом количестве достаточно жестко заданных хроматографических и аппаратурных параметров химик-аналитик реально оптимизирует лишь [c.29]

На основании сопоставления результатов качественного анализа узких нефтяных фракций с помощью комбинационного рассеяния света и газо-жидкостной хроматографии установлено, что для определения индивидуального углеводородного состава дез-ароматизированных нефтяных фракций, выкипающих до 150° С, на колонках для газо-жидкостной хроматографии средней эффективности (порядка 8000 т.т.) необходимо анализировать узкие фракции с температурным интервалом, соответствующим кривой оазгонки. [c.199]

Большое число гетероциклических аминов, замещенных ароматических соединений, полифенилов, кетонов, терненов и различных эфиров было хроматографировано Ханнеманом и другими [24] на смеси КаКОз + ККОз + Ь1М0з в области температур 250—400° С. Эта жидкая фаза (29%) на огнеупорном кирпиче образует колонки средней и малой эффективности, которые дают типичные графики удерживания и кривые зависимости Н от и. Характерно, что в этом случае вещества обнаруживали низкую растворимость и малое время удерживания. [c.312]

Харгроув и Сойер [11] провели сравнение обычной колонки (диаметр около 2,5 см) и той же колонки с установленным на ее входе конусом, не заполненным насадкой. Для обычной колонки минимальное значение величины ВЭТТ 2 мм, а для колонки с конусом— 1,7 мм, т. е. на 15% меньше. Сравнения этого результата с результатом для конуса, заполненного насадкой, в работе [11] не приводится. Колонки диаметром около 2,5 см с конусами, заполненными и не заполненными насадкой, изучали также Розе и сотр. [32]. Конусы с насадкой определенно улучшали работу колонки, но еще больший выигрыш получался в том случае, когда температура конуса на входе в колонку была на 60 °С выше температуры колонки. Средняя производительность колонки без конуса на ее входе была равна 4 мл/ч, а колонки с заполненным и нагретым конусом на ее входе—12,0 мл/ч. Для еще большего увеличения эффективности колонки Диксмир и сотр. [20] [c.135]

При увеличении объема разделяемой пробы до некоторого верхнего предела происходит лишь небольшое увеличение эффективности колонкн. С превышением этого предела эффективность заметно уменьшается. Однако можно показать [10, 11, что, несмотря на такое уменьшение эффективности колонки, средний выход разделенных веществ из нее, рассчитанный на единицу времени, увеличивается, а чистота этих веществ остается неизменной. Происходящую при этом деформацию формы пиков трудно предсказать, поэтому оптид1зльный (в смысле максимума выхода разделенных продуктов) объем вводимой пробы для каждого цикла разделения приходится определять экспериментально. Следует отметить, что при перегрузке происходит не только расширение хрома тографиче-ских пиков, но и увеличение времен удерживания компонентов разделяемой смеси. При определении оптимальной величины пробы следует принимать во внимание не только количество разделенных веществ, получаемых в одном цикле разделения, но и продолжительность каждого цикла. [c.192]

При выборе скорости потока элюирующей жидкости следует помнить, что максимальное значение этой скорости ограничивается возможностью достижения равновесия (большая скорость, при которой равновесие не устанавливается, приводит к плохому разрешению при фракционировании), минимальное же значение скорости потока через колонку определяется обратной диффузией, которая тоже уменьшает степень разрешения при фракционировании. Оптимальная величина скорости зависит от параметров колонки. При исследовании влияния скорости потока на эффективность фракционирования Гиллет с сотр. [18] показали, что оптимальные скорости для примененной ими колонки составляли около 3—6 мл жин, а при скоростях 1,2 и 10,6 мл мин ухудшалось разрешение. В аналитической колонке средних размеров с количеством образца полимера примерно 1 з скорости потока обычно 2—6 мл мин. [c.100]

Различия в требованиях к конструктивному оформлению хроматографического прибора при работе с обьгаными наполненными и с капиллярными колонками можно пояснить с помощью следующего простого примера. Если время удерживания данного компонента принять равным 10 мин. и постоянным для обоих типов колонок, то при эффективности колонки 2 тыс. теоретических тарелок ширина его пика на средней линии составит 32 сек. В случае капиллярной колонки с эффективностью 40 тыс. теоретических тарелок ширина пика будет равна лишь 7 сек. При скорости газа-носителя на выходе наполненной колонки 50 мл1мин объем газа, соответствующий найденной ширине пика, будет близок к 27 мл. В случае капиллярной колонки, через которую проходит всего 1—2 мл мин, за время выхода пика пройдет не более 0,5л л. Если газовая линия, идущая, например, от колонки к детектору, имеет длину 100 мм и диаметр 2 мм, как в ряде существующих хроматографов, то ее объем, равный 0,3 мл, по отношению к объему газа, соответствующего ширине пика, составит лишь 1% в случае наполненной колонки и 30% для капиллярной. Понятно, что наличие такой коммуникации не отразится заметным образом на эффективности разделения в первом случае и вызовет ее весьма существенное снижение во втором. Помимо этого, наличие таких паразитных объемов приводит к серьезному искажению формы пиков, нарушению их симметричности и появлению размытых задних фронтов ( хвостов ). Опыт эксплуатации капиллярных колонок показывает, что особенно неблагоприятно наличие паразитных объемов на выходе колонки, т. е. между колонкой и детектором. [c.121]

Нами изучен состав примесей в циклогексаноне, циклогексаноноксиме и товарном капролактаме анилинового производства, а также образование примесей в процессе перегруппировки циклогексаноноксима в капролактам. Для анализа использовали хроматограф ЛХМ-5 с колонкой 140x0,4 см с 13 вес.% ПЭГ-1000 на диатомитовом носителе (0,2—0,3 мм, pH = 12) и хроматограф УХ-1 с колонкой 160x0,4 см с 15% ПЭГ-1000 на кизельгуре. Средняя эффективность колонок была не менее 1000 теоретических тарелок на метр. Идентификация компонентов осуществлялась по ранее разработанной методике [15, 16]. При анализе циклогексаноноксима был использован также хроматограф ЛХМ-7а с двумя параллельно работающими колонками с ПЭГ и силиконом, и в этом случае идентификация примесей, кроме указанного метода, осуществлялась еще и сравнением времени удерживания на этих двух фазах. Предварительное качественное определение веществ, сопут- [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология