Полимеризация глубина

Рис. 3. Самоускорение при индуцируемой перекисью бензоила полимеризации метилметакрилата. Нижняя кривая представляет глубину протекания реакции (в процентах), а верхняя кривая — скорость полимеризации как функцию времени. Пунктирной кривой представлен другой опыт, при котором реакция прерывалась путем охлаждения [144].

Скорость протекания этих двух конкурирующих реакций (деструкции и структурирования) определяется рядом факторов степенью распределения тиурама вг латексе, скоростью набухания частиц полимера в растворителе, применяемом для получения эмульсии или дисперсии тиурама Е, скоростью взаимодействия тиурама с полисульфидной группой, продолжительностью и температурой щелочного созревания латекса. Наряду с указанными факторами в значительной степени влияет глубина полимеризации с увеличением конверсии хлоропрена выше определенного предела возрастает тенденция к структурированию полимеров [17, 26]. Аналогично влияет и повышение температуры полимеризации, способствующей в большей степени увеличению скорости структурирования, чем деструкции полихлоропрена. Указанные факторы оказывают также влияние на молекулярно-массовое распределение полимера [26]. ------- [c.374]

Рис. 108. Весовое распределение по молекулярным весам при разных глубинах гидролиза полимера с начальной степенью полимеризации р — 350

Изменится цвет, увеличится содержание механических примесей, появятся продукты глубокого окисления и полимеризации. Глубина этих изменений зависит как от условий работы подшипника (скорости, нагрузки, температуры, продолжительности), так и от свойств топлива. Одни топлива очень стабильные в этих условиях и, обладая хорошими противоизносными свойствами, не изменяют своих первоначальных свойств при трении в их среде металлов. Другие топлива малостабильны и, обладая хорошими противоизносными свойствами, значительно изменяют свои первоначальные свойства. Такие топлива мало пригодны для летательных аппаратов. [c.72]

Чтобы избежать вторичных процессов полимеризации, глубину превращения олефинового сырья за один проход через реактор не рекомендуется доводить до 100%, т.е. до полного превращения олефинов в полимер. Но при этом может происходить потеря олефинов с отработанной ББФ. Для более полного вовлечения бутиленов в пол)1-меризацию часть отработанной ББФ после ректификационной колонны возвращается в реактор. [c.44]

Сущность процесса сварки сводится к следующему при нагреве контактной головки или воздушной струи до температуры 300—350°С в зоне материала, прилетающего непосредственно к кромке, часть полимера деструктирует до мономера и превращается как бы в расплав полимера в образовавшемся моно.мере. При сжатии кромок в формующей трубе развивается удельное давление на шов порядка 35—50 кГ/см-, благодаря чему оплавленные зоны обеих кромок сливаются в одну общую зону, где и протекает процесс полимеризации. Глубина зоны расплава не превышает 0,5—1 м.н вследствие плохой теплопроводности органического стекла и кратковременности температурного воздействия. [c.226]

Под действием больших энергий ионизирующих излучений, активирующих молекулы смазочного материала, в них происходит разрыв химических связей. При взаимодействии образовавшихся свободных радикалов между собой или с другими активированными молекулами получаются новые соединения, строение и свойства которых отличаются от исходных. Обычно протекают реакции полимеризации и окисления, при которых образуются летучие продукты малого молекулярного веса. Минеральные и синтетические масла после облучения темнеют, становятся более вязкими, а при поглощении больших доз излучений даже желатинируются или твердеют. То же происходит в консистентных смазках с масляной основой. На начальной стадии облучения структурный каркас мыльных смазок разрушается, и смазки размягчаются. В дальнейшем при желатинировании жидкой фазы смазки затвердевают, становятся хрупкими. Глубина изменений зависит от дозы поглощенных излучений и химического состава смазки. Значительные изменения свойств большинства смазок начинают проявляться при поглощенной дозе излучений 1-10 рад. Однако разработаны смазки, в 5—7 раз более стойкие [12]. [c.666]

Однако с повыщением глубины полимеризации внизу реактора, где концентрация олефинов низкая, создаются благоприятные условия для вторичных процессов полимеризации (образование тримеров, тетрамеров и более высокомолекулярных полимеров), что в данном случае нежелательно. Чтобы избежать вторичных процессов полимеризации, глубину превращения олефинового сырья за один проход через реактор не рекомендуется доводить до 100%, т. е. до полного превращения олефинов в полимер. Но это может сопровождаться потерей олефинов с отработанной ББФ. Для более полного вовлечения бутиленов в процесс полимеризации часть отработанной ББФ после ректификационной колонны возвращается в реактор. [c.40]

Скорость подвода энергии к веществу. Одна и та же энергия излучения может вызвать совершенно различные количественные эффекты в зависимости от того, с какой скоростью эта энергия подается, т. е. в зависимости от интенсивности излучения. Так, для процессов радиационной полимеризации глубина конверсии за единицу времени часто бывает пропорциональна квадратному корню из интенсивности излучения. Облучение быстрыми электронами с большой интенсивностью дает меньший выход полимера при том же количестве подведенной энергии, чем Y-излучение, интенсивность которого обычно меньше. [c.158]

При глубине превращения легкого мазута примерно 67% количество рециркулирующего каталитического газойля (нижний боковой продукт колонны) составляет около 55% от крекируемого мазута. Образующиеся в процессе крекинга бутилены и пропилен являются ресурсом для получения путем их полимеризации дополнительного количества бензина. [c.246]

При литиевой полимеризации (в стерильных условиях и при умеренных температурах) почти отсутствуют реакции передачи и ограничения полимерных цепей, и рост макромолекул протекает по механизму живых цепей. Средняя молекулярная масса полимеров увеличивается с увеличением глубины превращения мономера и уменьшается с увеличением концентрации катализатора. Литиевые полиизопрен и полибутадиен характеризуются линейным строением макромолекул и узким ММР [5]. В табл. 1 [c.56]

При низкой степени полимеризации сырья полимеры состояли почти из чистой димерной фракции, при полимеризации на 50% две трети полимера составляла димерная фракция, а лри почти полной полимеризации сырья она составляла от 35 до 40 % от суммарного количества полимера. Из сказанного видно, что летучесть полимеров из нормальных олефинов можио контролировать путем изменения глубины полимеризации сырья, т. о. в непрерывном процессе, изменением коэффициента рециркуляции. Эти результаты находятся в резком противоречии с данными [24, 22 Ь]. которые были получены при применении 100 %-ной фосфорной кислоты как катализатора при полимеризации пропилена из пропилена нри этом образовалось сравнительно небольшое количество димера, а полимер состоял главным образом из тримеров. [c.195]

Как теоретически показал Флори, степень сшивания является функцией глубины превращения мономеров [20]. Строго говоря, его расчет применим к случаю полимеризации в блоке, когда концентрация полимера С в зоне реакции линейно возрастает с глубиной превращения X. Однако для иллюстративных целей этот расчет, результаты которого представлены графически на рис. 4, полезен и при рассмотрении эмульсионной полимеризации, для которой характерен более сложный и недостаточно ясный вид зависимости С от %. [c.64]

Рис. П-5. Колебания глубины полимеризации (%) с изменением кажущейся кислотности системы.

Небольшое время контакта при очистке рекомендуется для того, чтобы свести к минимуму те реакции, которые не связаны с удалением сернистых соединений. Необходимая глубина сероочистки достигается очень быстро [41, 56]. На рис. 1У-3 приведены зависимости между содержанием серы и потенциальных смол, потерями от полимеризации и временем контакта, наблюдавшиеся при очистке крекинг-дистиллята иранской нефти 96 %-ной серной кислотой при 4—10° С (расход кислоты 2 о вес. на дистиллят). [c.232]

При реакциях передачи цепи плотность разветвления, естественно, определяется соотношением скоростей реакций разветвления и роста, в поликонденсационных процессах — долей полифункциональных звеньев. В связи с тем, что энергия активации реакций разветвления и, соответственно, температурный коэффициент их скорости, выше энергии активации роста цепи, разветвленность большого числа полимеров увеличивается с ростом температуры разветвленность также увеличивается с глубиной полимеризации, так как при этом возрастает вероятность взаимодействия активных центров с полимерными цепями. [c.25]

В связи с этим надо использовать для обрыва полимеризации эффективные стопперы, обеспечивающие быстрое прекращение полимеризации на заданной глубине превращения мономеров. [c.248]

Однородность построения цепи при радикальной полимеризации нарушается за счет вторичных реакций, среди которых превалирует передача цепи на полимер [2, с. 279 9, 10]. По чисто кинетическим причинам эта реакция приобретает существенное значение с увеличением глубины полимеризации. [c.177]

Оптимальной температурой полимеризации бутиленов является 170—180° С совместная полимеризация углеводородов j —С, осуществляется при несколько более высоком температурном режиме и, наконец для переработки пропан-пропиленовой фракции требуется температура 220—230° С. Указанные температуры могут несколько колебаться, в зависимости от принятого в системе давления, активности катализатора и заданной глубины превраи ения. Повышение температуры утяжеляет фракционный состав полимербензина. [c.324]

В производстве дивинилстирольного каучука марки СКС-30 АМ-15 в качестве инициатора применяется наиболее активная гидроперекись изопропилбензола (гипериз). Содержание гипе-риза в ней не менее 85%. При этом достигают глубины полимеризации (конверсия) 57—63% за 13—15 часов. [c.246]

МПа, объемной скорости подачи сырья 2 ч- и мольном соотношении пропилена и бутиленов 1 —1,3 1. При этом глубина превращения непредельных углеводородов 80—85% [80]. Полимеризацию бутиленов [15, 81] проводят при 170—180 °С, 4,0—6,0 МПа и объемной скорости подачи сырья 4 ч . Выход лолимеров 900— 1200 кг/кг катализатора в трубчатых реакторах и 400—500 кг/кг в камерных [74]. [c.193]

Увеличение давления не приводит при заданной глубине полимеризации к утяжелению полимер-бензина, так как при используемых температурах полимерные карбоний-ионы с большой скоростью распадаются по реакции типа [c.196]

Полимеризацию широко применяют для производства полимер-бензина, а также различных легких полимеров три-, тетра- и пентамеров пропилена как исходного сырья для приготовления моющих средств. Полимеризацию олефинов можно проводить в при- сутствии фосфорной, серной или фтористоводородной кислоты, фтористого бора и хлористого алюминия. Наиболее распространена фосфорная кислота на твердом носителе (кварце, кизельгуре, алюмосиликатах). Глубина превращения олефинов в присутствии катализаторов (в %) изобутилена 100 н-бутилена 90—100 пропилена 70—90 этилена 20—30. При полимеризации олефинов выделяется тепло — около 1548 кДж/кг пропилена и около 712 кДж/кг бутиленов [75]. [c.192]

На установке полимеризации в присутствии ортофосфорной кислоты перерабатывают нропан-пропиленовую фракцию. Составить материальный баланс установки, если известно производительность установки Оо = 100 000 т/год по сырью содержание пропилена в сырье 29,2% масс. глубина превращения пропилена Х=85%. [c.202]

Каучуки, получаемые при высокотемпературной полимеризации. Бутадиен-стирольные каучуки, получаемые при температуре 50 °С, в настоящее время вырабатываются в относительно небольшом количестве. Такие каучуки выпускаются в ГДР под маркой буна S-3 , в Советском Союзе —СКС-30 и СКМС-30, в США — ранее GRS, впоследствии SBR. Эти каучуки различаются между собой природой эмульгатора, регулятора и прерывателя полимеризации, глубиной полимеризации, жесткостью и способом выделения каучука из латекса. [c.277]

Процесс крекинга представляет собой совокупность реакций разложения и уплотнения молекул. В зависимости от области температур, в которой протекает процесс, а также от состава исходного сырья, будут преобладать те или другие реакции. Выше мы отмечали, что прп умеренных температурах преобладают реакции полимеризации, а при высоких — реакции расщепления. С повышением температуры скорость реакций обоего типа возрастает. Одиако скорость реакций разложения увеличивается быстрее, чем реакций уплотнения, и эта разница будет тем больше, чем выше температура. Применительно к нефтяному сырью, представляющему собой сложную смесь углеводородов, речь может идти о каком-то результирующем влиянии температуры, выраженном в виде большей или меньшей глубины, превращения (в частном случае — в изменении выхода бензина). [c.34]

Давление. Установлено, что скорость подачи сырья, необходимая для получения данной глубины превращения, прямо пропорциональна давлению в реакторе. Эта зависимость подтверждена при полимеризации пропилена под давлением от 1,75 до 12,6 МПа. Во всем этом интервале проведение процесса возможно. При более высоких давлениях образуется жидкая фаза, которая, вытесняя тяжелые полимеры с поверхности катализатора, препятствует его дезактивации и способствует образованию более низкокипящих полимеров. При очень низких давлениях на его поверхности скапливаются полимеры, и катализатор быстро дезактивируется. [c.312]

Реакция изомеризации, как уже отмечалось, протекает в среде водорода, роль которого сводится к подавлению реакций полимеризации и крекинга, ведущих к дезактивации катализатора. Хотя повышение температуры снижает термодинамически возможную глубину изомеризации, процесс проводят при относительно высоких температурах для обеспечения приемлемой скорости. Температура процесса определяется в основном активностью катализатора и изменяется в очень широких пределах — от комнатной до 450 °С. Катализатор — платина на галогенированной окиси алюминия (1—2% С1 или Р)—наименее активен палладий на цеолите позволяет проводить процесс при 330—380 °С платиновый или палладиевый катализатор на сильно галогенированной окиси алюминия (7—10% галогена) с высокой кислотностью и особенно с добавлением других металлов (1г, Ое, РЗЭ и др.) обладает очень высокой активностью, позволяющей вести процесс при 100—150 °С. [c.316]

Краузе п соавторы (73) изучали термическое превращение этилена при 370° С и 150 ат давленпя в статической системе. Несмотря на довольно значительную глубину превращения (32,4%), в этих условиях весьма гладко протекала одна только реакция полимеризации. Реакции распада совершенно отсутствовали. В результате реакции наблюдалось образование главным образом высокомолекулярных соединений. Бутилена образовалось всего 8% от превращенного этилена. Состав жидких продуктов термического превращения этилена приведен в табл. 93. [c.114]

Условия полимеризации температура 330—400° С, конц. 2,5—3,2 г-мол/л, глубина превращения 22—44%. [c.120]

Скорость алкилирования больше скорости сульфирования, что позволяет уменьшить размеры аппаратуры. Использование при алкилировании менее концентрированной кислоты позволяет уменьшить глубину полимеризации непредельных соединений и опасность образования смолистых отложений в аппаратуре. Образующиеся при алкилировании стабильные вещества отделяются при ректификации и используются затем в составе топлив или растворителей. При сульфировании образуются сточные промывные воды, загрязненные сульфокислотами. [c.308]

Из сравнения кинетических данных полимеризации в одинаковых условиях алкил- и циклоалкилзамещенных энантолактамов, содержащих заместители в одних и тех же положениях цикла, следует, что алкилзамещенные полимеризуются быстрее циклоалкилзамещенных. Однако в то время, как увеличение алкила на одну группу СН, вызывает уменьшение скорости полимеризации, такое же увеличение замещающего цикла при переходе от -циклогек-сил-ЭЛ к -циклогептил-ЭЛ повышает максимальную скорость полимеризации. Глубина превращения мономера в полимер в момент достижения максимальной скорости полимеризации практически одинакова для обоих мономеров. [c.310]

Указанный характер кривой объясняется изменением относительного значения реакций различных типов (крекинга, полимеризации, изомеризации, ароматизации, коксообразоваиия, переноса водорода и т. д.), происходящих при каталитическом крекинге, с изменением глубины превращения. [c.272]

Очень большая константа скорости обрыва цепи ( 10 л моль сек) свидетельствует о том, что фактическая скорость, с которой реагируют два полимерных радикала, приближается к скоростям диффузии молекул в растворе. При полимеризации, проводящейся в неразбавленной массе мономера, это часто ведет к очень интересным последствиям, а именно к тому, что по мере увеличения вязкости системы и повышения запутанности полимерных цепей скорость, с которой растущие цепи могут сближаться, снижается до меньшего значения, чем скорость, при которой они могли бы нормально реагировать снижается и скорость процесса обрыва цепей, который в конце концов начинает контролироваться диффузией. В результате этого кривая скорости для таких реакций полимеризации может быстро расти с увеличением степени превращения. Типичный пример показан на рис. 3. Это явление легко может привести к неуправляемым и почти взрывообразным реакциям, особенно потому, что в вязкой, быстро полимеризующейся системе тепло не может рассеиваться с такой же скоростью, с какой оно выделяется. Правильность этого объяснения, впервые предложенного Норришем и Смитом [116], подтверждается тем, что молекулярные веса полимеров увеличиваются в стадии ускорения полимеризации [ 144], а также путем прямых измерений ki и кр как функции глубины реакции методом вращающегося сектора. Так, например, при полимеризации в массе мономера метилметакрилата к1 может снизиться менее чем до 1% от начального его значения при 35%-ном превра- [c.128]

Было показано, что при полимеризации бутадиена с использованием гомогенной каталитической системы Т112С12 + А1 (изо-С4Нэ)з образуются линейные полимеры с преимущественным содержанием (- 90%) цис-1,4-звеньев. В условиях полимеризации при низких температурах (<15°С) этот процесс обладает многими чертами полимеризации по механизму живых цепей уменьшение средней молекулярной массы при увеличении концентрации катализатора, увеличение средней молекулярной массы с возрастанием глубины конверсии, узкое ММР и др. Для получения с помощью этой каталитической системы каучуков с приемлемыми технологическими свойствами применяют различные приемы, приводящие к расширению ММР и (или) образованию разветвленных макромолекул. В табл. 4 приведены молекулярные [c.59]

Прерыватели. Как было отмечено, при получении дивинилстирольного каучука марки СКС-30 АМ-15 реакция (конверсия) доводится до глубины полимеризацйи 57—63%, и процесс обрывается добавлением прерывателя или стоппера. Прекращение реакции на сравнительно ранней стадии определяет наличие в получаемом латексе значительных количеств непрореагировавших мономеров. [c.246]

Давление играет большую роль в крекинг-процессе. Во-первых, оно влияет на вторичные реакции нри крекинге (реакции полимеризации и конденсации протекают легче при повышенном давлении), во-вторых, в результате давления снижается газообразование. В йонечном счете увеличивается количество бензина ив составе его снижается количество непредельных углеводородов. Кроме того, при повышенном давлении уменьшается объем паров расщепляемого продукта, вследствие чего увеличивается пропускная способность установки или (нри сохранении той же пропускной способности) увеличивается время пребывания продукта в зоне крекинга, т. е. увеличивается глубина крекинга. [c.231]

Согласно органической теории, источником углеводородов нефти являлись компоненты дисперсно) о органического вещества сапропелевой природы. Процесс происходил в главную фазу нефтеобразования (ГФН), на глубине, при 100—200°С, термически или термокаталитически под воздействием глии. Глины, являясь природными алюмосиликатными катализаторами, стимулируют реакции дегидратации спиртов и декарбоксилирования кислот в углеводороды, изомеризации и полимеризации алкенов, деструкции и перераспределения (диспропорнионирования) водорода и многие другие. Тем не менее один из наиболее сложных вопро- [c.35]

Пример 1. На установке полимеризации в присутствии ортофосфорной кислоты перерабатывают 400 ООО м /сут углеводородного газа. Составить материальный баланс установки и определить состав отработанного газа, если известно состав сырья (в % масс.) СзНе 13,6 СзНа 33,4 С4Н8 23,0 С4Н10 30,0 глубина превращения бутиленов 100%, пропилена 90%. [c.194]

На установке полимеризации в присутствии ортофосфорной кислоты перерабатывают 65 500 м7сут пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракций. Подсчитать материальный баланс установки, если известно состав сырья (в % объемы.) СзНе 24,2 СзНа 36,0 С4НЮ 20,6 С4На 19,2 глубина превращения бутиленов 95%, пропилена 80%. [c.202]

Большое значение имеет состав олефинов, подвергающихся полимеризации. Как видно из кривых рис. 106 , построенных для фосфорнокислотного катализатора и температуры около 190° С при значениях объемной скорости, равных примерно 1 ч и более, глубина превращения сырья в значительной степени зависит от его состава. При большом времени контакта, соответствующем малой объемной скорости, кажущиеся константы скорости превращения смесей практически одинаковы. Значение объемной скорости выбирают в зависимости от состава сырья и заданной глубины превращения. Так, при полимеризации на твердой фосфорной кислоте бутиленов объемная скорость равна 4 считая на жидкое сырье. При полимеризации пропилена с целью получения тетрамера рекомендуется объемная скорость 3—3,5 но нри довольно значительной рециркуляции легких полимеров, при пересчете па исходную пропан-пропиленовую смесь, объемная скорость составляет всего 1,4 — [c.325]

В первых стадиях реакции продукты крекинга додекана состоя почти исключительно из парафинов и олефинов. Содержание олефинов в отдельных фракциях всегда заметно ниже 50%. Это следует объяснить, частичной полимеризацией олефинов, так как в условиях 425° С высокого давления большинство олефинов является менее устойчивыми в термическом отношении, чем парафиновые углеводороды (сщ гл. 5, стр. 137). Поэтому по мере продолжения крекинга вновь образовавшиеся олефины будут скорее подвергаться крекингу, чем соответствующие парафины. Так, фракция 50—80° С крекинга додекана (425° С, 58 мин., 33% превращения) содержала 33% непредельных. Та же фракция более глубокого крекинга додекана (425° С, 170 миа. 68% превращения) содержала всего 22%> непредельных. Аналогичны образом уменьшилось содержание непредельных углеводородов всех остальных фракциях. Опыт 3 крекинга додекана был проведец в условиях 450° С, 1 час, 79% превращения. Исходное количество, додекана составляло 120 г (вместо 250 г в остальных двух опытах). Повышение температуры крекинга и уменьшение в два раза концед трации олефинов повысило относительную термическую устойчивость, последних. Поэтому, несмотря на большую глубину крекинга, содержание олефинов снова повысилось и в большинстве фракций превы сило даже содержание олефинов в крекинг-фракциях опыта 1. Так крекинг-фракция 110—135° С первого опыта содержала 39% непредельных, в то время как аналогичная фракция опыта 3—40%. [c.73]

По наблюдениям Немцова и Полетаева (102) при температуре в пределах 330—370° С, высоком давлении и глубине превращения до 25% термическое превращение гексена-2 было направлено исключительно в сторону полимеризации без образования газообразных продуктов разложения. Прн температуре же 390—410° С и той же глубине превращения термическое превращение гексепа-2 сопровождалось уже образованием газообразных продуктов разложения (23—24 мл на 1 г превращенного гексеиа). [c.122]

До 80% превращения мономолекулярная константа скорости термического превращения стирола почти не изменяется. Только в случае превращения 90% стирола и более константа скорости реакции начинает снижаться. Исходя из изменения средней константы скорости превращения стирола при 100,5 и 132° С, Шульц п Гуземан нашли энергию активации реакции полимеризации стирола равной 23 500 кал моль. Мы вновь пересчитали величину энергии активации на основании изменения константы скорости термического превращения стирола при 100,5 и 132° С для одинаковой глубины превращения. [c.144]

Необходимо обратить внимание на то обстоятельство, что в первых стадиях крекинга декалина относительное количество вышекипящих продуктов полимеризации значительно больше, чем при более глубоких формах крекинга. Так, при глубине иревращения декалина, равной 18%, количество вновь образовавшихся вышекипящих продуктов составило 46% (от превращенного декалина), а при глубине превращепия, равной около 90%, — всего 20%. Отсюда можно заключить, что образующиеся в первую очередь вышекипящие продукты при дальнейшем крекинге в значительной мере разлагаются на низкокипящие продукты. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология