Получение дигидропирана и его реакции

Получение дигидропирана ). В приборе, собранном по рис. М3 (см. т. I), дегидратируют 2 моля тетрагидрофурфурилового спирта над активной окисью алюминия (катализатор Лейна № 5780) при 300—400 °С по методике, описанной в разд, Г.3.1.4. Спирт подается со скоростью 2 моль/ч. Приемная склянка 6 содержит 30 г безводного поташа. По окончании реакции органический слой фракционируют, используя короткую колонку. Фракция с т. кип. 90 °С содержит дигидропиран и немного воды. Ее снова сушат поташом, кипятят 1 ч над натрием и отгоняют. Т. кип. 86°С выход 70%. [c.270]

Получение дигидропирана ). В аппаратуре, изображенной на рис. 95, дегидратируют 2 моля тетрагидрофурилового спирта при 300—340°, как описано на стр. 217,. на активированной окиси алюминия со скоростью примерно 2 моля спирта в час. В приемник <5 помещают 30 г безводного поташа. По окончании реакции органический слой фракционируют на короткой колонке Вигре. Фракция до 90° содержит дигидропиран и немного воды. Дистиллят снова сушат поташом, кипятят 1 час с натрием и перегоняют над натрием. Т. кип. 86° выход 70%, [c.548]

Выход образующегося эпоксида в большинстве случаев близок к количественному, даже для фторированных олефинов. Отличительная черта диоксиранов - возможность проведения реакции в нейтральных условиях, что позволяет синтезировать эпоки-си нестабильные в кислой или щелочной среде . Успешно проводят функционализацию самых разнообразных олефинов, в том числе и прирюдных объектов, например, стероидов, флавоноидов, керамидов. Так, эпоксиды дигидропирана, являющиеся важными синтонами для получения производных 3-С-глюкозидов, можно легко синтезировать с помощью диоксиранов [c.254]

Хотя этот тип замещения является сравнительно мало распространенным, можно привести некоторые примеры, относящиеся к действию магпийорганических соединений на эфиры енолов (б). Примером применения этих реакций является получение 4, 5-нена-сыщенных спиртов из дигидропирана (в). [c.196]

AlaOs хорошо катализирует замещение кислорода на азот в О-гетероциклах реакций с аммиаком или аминами с отщеплением НаО. ThOa активирует АЬОз в таких процессах, например, при получении пиридина из дигидропирана с NHs (активен здесь и индивидуальный ThOa) [380] или пиперидина из пирана и анилина, пиперазина из диоксана и анилина [379]. [c.413]

К-4-метил-4-фенил-1,3-диоксаны [43]. В связи с труднодоступностью замещенных при С (2) 1,3-диоксанов более удобным способом получения дигидро-2Н-пиранов является реакция 4,4-дизамещенного 1,3-ди-оксана с альдегидами и кетонами. Действительно, из 4,4-дпметил- и 4-метил-4-фенил-1,3-диоксанов и карбонильного соединения с хорошим выходом получены замещенные дигидропираны (табл. 3) [43—45]. [c.56]

Интересно отметить, что изменением условий реакцию можно направить в сторону преимущественного получения 2-R-1,3-диоксана и дизамещенного дигидропирана [46, 47]. Образованию дигидропиранов способствует увел.ичен ие количества катал1изато ро,в и повышение температуры [43—45]. [c.57]

При дегидратировании тетрагидрофурилового спирта над активированной А12О3 при 340—360° С был получен дигидропиран. Дигидропирап легко вступает в реакцию со спиртами, гликолями, меркаптанами, кислотами, а также легко полимеризуется. В процессе гидратации дигидропирана при 50° С в присутствии следов минеральной кислоты образуется оксивалериаповый альдегид, гидрированием которого на меднохромовом катализаторе при 130° С и давлении 150 ат получают пентандиол-1,5. Пентандиол-1,5 используется для синтеза полиуретанов и пластификаторов. [c.27]

Реакцию проводят в проточной установке. 7-Оксид алюминия (размер зерен 2—4 мм) в количестве 10 см помещают в каталитическую трубку и активируют (см. раздел I, 3.4). Дегидратацию тетрагидрофурилового спирта проводят при 330—340°С и объемной скорости 0,5 ч- в течение 2 ч. Полученный катализат отделяют от воды, встряхивая с кусочками прокаленного поташа, после чего перегоняют, собирая фракцию, кипящую в интервале 70—86°С. Эта фракция содержит еще некоторое количество воды, поэтому после ее расслаивания органический слой отделяют от водного, высушивают поташом и перегоняют над металлическим натрием, собирая фракцию с т. кип. 84—86°С. Константы 2,3-дигидропирана т. кип. 85—86°С, п °о 1,4340. Чистоту полученного 2,3-Дигид-ропирана проверяют с помощью метода газожидкостной хроматографии. Выход 65% от теоретического. [c.99]

КОГО ядра (хлорирование, бромирование, нитрование, сульфирование, реакция Фриделя — Крафтса). Первый заместитель входит в положение 3, второй — в положение 8 или 10. При окислеиии хромовой кислотой получаются два пиренхинона с СО-группами в положениях 3,8 и 3,10. Гидрирование натрием в амиловом спирте приводит к получению неустойчивого 1,2-дигидропирена. В результате каталитического гидрирования получается 3,4,5,8,9,10-гексагидропирен и затем более гидро-генизированные соединения. [c.364]

Известно, что одной из характерных реакций дигидропирана является его гидролиз в б-альдегидоспирт при действии очень разбавленной (0,1 н.) соляной кислоты на холоду. Полученные нами 2,2,5,6-тетразамещенные дигидропираны не изменялись в этих мягких условиях реакции. Однако при нагревании с более концентрированной кислотой (2 н. НС1) они превращались в циклогексадиеновые углеводороды (выход 67—86%) [31], строение углеродного скелета которых было доказано дегидрированием в ароматические углеводороды, а наличие сопряженной системы двойных связей — с помощью спектров КР. Неизвестное ранее образование циклогексадиенов из дигидропиранов в условиях гидролиза можно объяснить при помощи скемы [c.321]

Получение пентин-4-ола-1. К суспешнш 0,17 моля и-амилнатрия в среде 250 мл петролейного эфира, охлажденного до —10° С, прибавляют за один прием и при механическом перемешивании раствор 7,5 г (0,089 моля) дигидропирана в 50 мл петролейного эфира. Температура тотчас поднимается до -1-8° С. Охлаждение прекращают, продолжают перемешивание еще в течение 2 час., после чего продукт реакции разлагают прибавлением 100 мл воды. Водный слой экстрагируют в три приема 100 мл эфира. После объединения органических слоев и высушивания их поташом, отгонки растворителей остаток фракционируют. При этом обратно выделяется 0,056 моля дигидропирана в головной фракции и, кроме того, получается 2,9 г пентпн-4-ола-1. [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология