Полиуретаны синтез в растворе

Равновесную поликонденсацию можно проводить в растворе или расплаве. Несмотря на то, что последний способ длителен и требует применения высоких температур, он широко используется в тех случаях, когда необходимо получить конечный продукт с минимальным содержанием примесей. Например, рекомендуется олигомерные полиэфиры, применяемые для синтеза полиуретанов взаимодействием их с диизоцианатами, получать в отсутствие растворителей, которые могут служить источником попадания примесей [7, с. 727]. [c.157]

Синтез полиуретанов и последующее формование изделий из расплава можно производить в негерметизированных аппаратах, так как полиуретаны значительно более стойки к кислороду, чем полиамиды. Расплавы и растворы полиуретанов отличаются высокой клейкостью, не свойственной полиамидам. Полиуретаны растворимы в концентрированной серной кислоте и в концентрированной муравьиной кислоте. При вытягивании полиуретана наблюдается ориентация его макромолекул (характерная и для полиамидов), приводящая к повышению прочности материала. Существенными недостатками полиуретанов являются их малая водостойкость и высокая стоимость, вызванная высокой стоимостью диизоцианатов. [c.731]

Взаимодействие полиблочного СПУ с растворителем определяется термодинамическими параметрами взаимодействия компонентов (блоков) как между собой, так и каждого компонента с растворителем [14, 15]. В результате количественного различия в термодинамических параметрах взаимодействия компонентов с общими растворителями образуются ассоциаты макромолекул, которые являются лабильными и их формирование связано с предисто-рией приготовления раствора. В работе [16] установлено, что при одно- и двухстадийном способах получения полиуретана отличаются как кинетические параметры, так и молекулярно-массовые характеристики результирующего продукта. В случае двухстадийного способа получения ПУ степень полимеризации существенно выше. Причина этого явления заключается в том, что присзтствие низкомолекулярных акцепторов протонов препятствует самоассоциации уретанмочевинных жестких сегментов при синтезе полимера [17]. При этом прочностные характеристики полимера могут значительно измениться по сравнению с тем же материалом, полученным без растворителя. Кроме того, использование растворителя при формировании структуры полиуретана дает возможность оказывать влияние на конформационные свойства его макромолекул. Установлено [18], что образцы сеток, полученных из раствора, имеют более простую топологию и меньше зацеплений. Различные растворители могут оказывать различное действие на конечную форму макромолекулы, в результате чего изменяются и механические свойства полимера. Использование полярных растворителей при синтезе полиуретанов, где происходит максимальное разворачивание макромолекулярного клубка, позволяет получать материалы, имеющие удлинение при разрыве более 1000% при достаточно высоких значениях разрывной прочности, достигающей 52 МПа [19, 20]. [c.227]

Растворитель в этом случае способствует также гомогенизации системы и лучшему теплообмену, так как растворяет образующийся хлоргидрат. Применение растворителей для улучшения отвода тепла поликонденсации обеспечивает более спокойное течение процесса. Так, например, рекомендуется использовать растворители и при поликонденсации диизоцианатов с окси- и амино-соединениями. Реакции между этими соединениями могут проводиться и без растворителя, однако в этом случае даже при смешении небольших количеств мономеров процесс протекает очень бурно, с выделением большого количества тепла, что приводит к деструкции образующегося полимера. Поэтому синтез полиуретанов или полимочевин из диизоцианатов проводится, как правило, в присутствии различных растворителей, таких, как хлорбензол, анизол , бензол , нитробензол и др. Такую же роль играет растворитель и при поликонденсации дихлорангидрида метил-фосфиновой кислоты с гидрохиноном (растворитель — нитробензол) и диэтиленгликолем (растворитель — дихлорэтан) . Иногда применение растворителей необходимо для снижения скорости процесса поликонденсации, что часто упрощает технологию проведения процесса. [c.118]

Ввиду большой экзотермичности реакции синтез полиуретанов целесообразно проводить в растворе инертных растворителей, таких, как толуол или хлорбензол (растворитель должен быть абсолютно сухим, так как вода разлагает изоцианаты). Хотя природа растворителя не играет существенной роли, концентрация исходных веществ в растворе довольно сильно влияет на молекулярную массу полиуретанов. [c.100]

Полиэфиры жирных кислот, например себациновой, сравнительно легко 1 идролизующиеся при действии растворов кислот и щелочей, находят применение в качестве искусственных восков, которые, как и природные воски, обладают высокой кристалличностью, низкой температурой плавления и резким переходом ич гвердого в жидкое состояние (рис. 102). Эти оке полиэфиры применяют как пласти( )икаторы и исходные ке.цества в синтезах некоторых полиуретанов и полиамидов. [c.422]

Межфазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела фаз) протекает на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей или жидкости и газа. Межфазная поликонденсация — гетерогенный необратимый процесс, скорость которого лимитиру- ется скоростью диффузии реагентов к поверхности раздела фаз. Наиболее подробно изучена поликонденсация на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей. Для проведения поликонденсации исходные реагенты растворяют раздельно в двух несмешивающихся жидкостях (фазах). При контакте приготовленных растворов на границе раздела фаз мгновенно образуется полимер. Для более полного контакта реагирующих соединений фазы обычно перемешивают. При синтезе, например, полиамидов или полиуретанов на границе раздела фаз образуется тонкая полимерная пленка, при удалении кото(рой йбмедленно образуется новая пленка. Таким образом, полимер может непрерывно удаляться из зоны реакции и процесс можно вести до полного исчерпания мономеров. [c.61]

Синтез полиуретана осуществляли путем смешения двух компонентов (А и Б). Компонент А — так называемый псевдопреполимер, получали путем взаимодействия части полиэфира со всем необходимым рассчитанным количеством диизоцианата компонент Б — смешением гидроксилсодержащих соединений (остатка полиэфира и бутандиола-1,4), водного раствора эмульгатора и катализатора., Из. имеющихся патентных данных известно применение сложных полиэфиров линейной структуры для получения микроячеистых полиуретанов [26]. [c.28]

Исследовалась возможность гидрирования бутиндиола на различных катализаторах для получения бутандиола-1,4, применяемого в ряде промышленных синтезов, в частности в синтезе поливинил-пирролидопа, а также полиэфирных смол и полиуретанов. Хорошие результаты были получены при гидрировании технического раствора бутип-2-диола-1,4 под давлением над катализатором никель на окиси хрома . [c.39]

Использование таких инертных растворителей, очевидно, позволяет осуществлять синтез блоксополимерных уретанов при прогреве смесей соответствующих гомополимеров в общем растворителе. Для проверки высказанного предположения был осуществлен совместный прогрев в виде 5%-ного раствора в нитробензоле смеси двух полиуретанов на основе гексаметилендиизоцианата и этиленгликоля и тетраэтиленгликоля. Используемые гомополимеры весьма существенно отличаются растворимостью и температурами плавления, что позволяет не только качественно подтвердить образование блоксополимера, но и по избирательной растворимости оценить его количественный выход. [c.141]

Формирование покрытий осуществлялось на стеклянной подложке из 20%-ных растворов, модифицированных полиуретаносемикарбазидов (ПУС) и 20%-ных растворов полиуретанов [ПУ1 — продуктов синтеза —-ПОПГ-1000, 4,4 -дифенилметан-диизоцианата, удлиненного гидразингидратом. [c.149]

Этот теломер с молекулярным весом 1300—1500 хорошо растворяется в кетонах и ароматических углеводородах, хорошо совмещается с алкидными и фенольными смолами, а также с нит-)Оцеллюлозой. Тем не менее ввиду большей сложности синтеза 1АУ по сравнению с изоцианат-биуретом и меньшей светостойкости покрытий предпочтение при изготовлении светостойких полиуретанов отдается последнему. [c.205]

В последнее время внимание исследователей привлек так называемый гетерофазный процесс поликонденсацни, лежащий в основе получения сложных полиэфиров, полиамидов, полиуретанов и других гетероцепных полимеров . В отличие от хорошо известных и широко применяющихся в промышленности способов проведения поликонденсации в расплавах при сравнительно высоких температурах (до 250—280°) или в растворах, новый метод синтеза гетероцепных полимеров основан на применении двухфазных систем, состоящих из водного раствора одного из компонентов и органической фазы, содержащей несмешивающийся с водой растворитель и второй компонент. Реагирующие компоненты находятся в различных фазах, и реакция, как полагают, протекает на поверхности раздела. Для процесса гетерофазной поликонденсации обычно характерна очень высокая эффективность реакции. В результате удается получить продукты, отличающиеся весьма высоким молекулярным весом, часто значительно превышающим молекулярный вес, достигаемый при осуществлении реакции в расплаве. При синтезе полимеров по этому способу благодаря уменьшению влияния побочных реакций можно применять не слишком чистые исходные материалы. Кроме того, методом гетерофазной поликонденсацни лгажно синтезировать полимеры (например, полиамиды), получение которых обычным способом не удавалось осуществить. Высокомолекулярные полимеры образуются как при малой, таки при очень большой степени завершенности реакции (от 5 до 100%). [c.67]

Взаимодействие производных непредельных спиртов с кремний-гидридами открывает возможности для синтеза кремпийорганиче-ских спиртов и диолов, используемых для получения кремнийорганических полиуретанов [1]. Непосредственное гидросилилирование аллилового спирта в присутствии Н2Р1С1в (в растворе [2] или закрепленной на анионите [3]) не дает желаемых результатов вследствие протекания параллельных реакций гидросилилирования и дегидроконденсации. Анализ кинетических закономерностей реакции аллилового спирта с триорганосиланами в присутствии платинированного анионита АВ-17-8 показал сходство активационных параметров двух реакций и обусловленную этим трудность осуществления селективного процесса [3]. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология