Амины ароматические, ацетилирование

Приведенный ниже метод анализа смесей аминов заключается в следующем. Для определения третичного амина к пробе прибавляют уксусный ангидрид, ацетилированный раствор разбавляют смесью этиленгликоля и изопропанола (1 1) и третичный амин, не вступающий в реакцию с ангидридом, определяют титрованием хлористоводородной кислотой. Смесь этиленгликоля с изопропанолом применяют для облегчения титрования третичных ароматических аминов, являющихся чрезвычайно слабыми основаниями. Такая смесь впервые была предложена Палитом [33] для титрования таких слабых оснований, которые не могут быть точно определены титрованием в водной среде. [c.449]

Ацетилирование - основной путь метаболизма ароматических аминов, сульфамидов, некоторых чужеродных ароматических аминокислот. Ацетилирование обычно происходит в печени, однако, у [c.410]

Первичные и вторичные алифатические амины могут быть определены в уксусной кислоте, если соблюдается предосторожность и не допускается появление избытка уксусного ангидрида, который добавляют для удаления воды из растворителя и из 70—72%-ной хлорной кислоты, идущей на приготовление реактива. Третичные амины, не подвергающиеся ацетилированию, можно титровать даже в присутствии уксусного ангидрида. Такая разница в поведении указанных групп аминов позволяет определять третичные амины в присутствии первичных и вторичных. Ароматические амины и гетероциклические соединения, содержащие азот, такие как пиридин и алкалоиды, могут быть легко определены в уксусной кислоте. [c.122]

Реакция. Нитрование первичного ароматического амина, защищенного N-ацетилированием (S ) защитная группа затем легко удаляется щелочным гидролизом (М-20а). [c.175]

Чаще всего применяют уксусный ангидрид. Он довольно хорошо растворим в воде. При низкой температуре он в течение некоторого времени не разлагается водой. Поэтому уксусным ангидридом можно аце-тилировать также водные растворы аминов и их суспензии в воде (1 5),, в особенности растворы и суспензии ароматических аминов. Для ацетилирования применяют приблизительно 1,5-кратное количество ангидрида, по сравнению с рассчитанным, и проводят реакцию при сильном размешивании. Необязательно охлаждать реакционную массу для отвода тепла, выделяющегося при реакции. Иногда вместо воды следует применять более или менее разбавленную уксусную кислоту. Если аце-тилированию подлежит гидрохлорид, надо прибавлять ацетат натрия. [c.651]

Ацетильные производные аминов.— Как и в алифатическом ряду, ацетилирование гасит основной характер ароматических аминов. Так, ацетанилид (т. пл. 114°С т. кип. 304 °С) представляет собой нейтральное соединение [c.237]

Во-первых, ацетилирование снижает реакционную способность кольца. Азотная кислота является не только нитрующим агентом, но также окислителем реакционноспособное кольцо ароматических аминов крайне чувствительно к окислению, и поэтому в обычных условиях нитрования значительное количество вещества расходуется на образование смолообразных продуктов окисления. Напротив, нитрование ацетилированных аминов протекает гладко, например [c.718]

Уксусный ангидрид — жидкость, кипящая при 140° С и обладающая крайне неприятным резким запахом. Этот продукт широко применяют в технике, в разнообразных процессах ацетилирования (целлюлозы, фенолов, ароматических аминов и др.). Его предпочитают хлорангидриду, который имеет слишком низкую температуру кипения и крайне агрессивен, а потому менее удобен в заводских условиях. [c.179]

Подобно формилированию ацетилирование в ароматическом ряду может быть осуществлено при помощи разбавленной уксусной кислоты. Так, анилин частично ацетилируется при нагревании на водяной бане в продолжение 20 час. с 15%-ной уксусной кислотой фенилгидразин ацетилируется даже при 3-часовом нагревании с 7%-ной уксусной кислотой Другие амины могут ацетилироваться при кипячении с более крепкой или ледяной уксусной кислотой. Можно вести ацетилирование и с разбавленной кислотой, но нагревание производить в трубках при 150—160°. [c.651]

Проведение анализа для определения третичных ароматических аминов в присутствии первичных и вторичных аминов. Берут точную навеску образца в мерной колбе емкостью 25 мл или более и растворяют ее в хлористом метилене. Порцию этого раствора объемом 1—20 мл, содержащую 5ХЮ мМ третичного амина (табл. 11.14), переносят в мерную колбу емкостью 50 мл. Добавляют 2 мл уксусного ангидрида на каждый 5Х мМ (по оценке) первичного или вторичного амина, встряхивают и оставляют на 5 мин (15 мин необходимы для ацетилирования 2,5-диметил-пиперазина). По истечении этого зремени в колбу добавляют 5 мл [c.284]

Видовые различия. Различия процессов биотрансформации между видами могут быть количественными (реакции протекают с неодинаковой скоростью) и качественными (различные метаболические реакции). Различия качественных реакций у видов можно проследить на примерах у собак не происходит ацетилирования ароматических аминов, у кошек нет М-ацетилтрансферазы, у морских свинок не образуются меркапто-конъюгаты. [c.413]

По второму методу ацетилированный амин в виде охлажденного льдом раствора или в виде суспензии в уксусной кислоте и уксусном ангидриде обрабатывают трехокисью азота или же к ацетиламину и ацетату натрия в уксусной кислоте добавляют нитрозилхлорид. Раствор выливают в воду со льдом для осаждения образовавшегося нитрозопроизводного и действуют на него жидким ароматическим соединением. Выходы, полученные по этой методике, достигают приблизительно 60% и, как правило,-выше, чем в случае первой методики, хотя она и проще. [c.69]

Простейшим амином ароматического ряда является анилин (I), который токсичен и в медицине не применяется. Его ацетилированное производное ацетанилид (И) менее токсичен и некоторое время под названием антифебрин применялся в медицине как жаропонижающее средство. Однако длительные приемы ётого препарата внутрь нередко вызывали отравление, так как при омылении ацетильной группы в организме накапливается токсичный анилин. [c.238]

Применение. Обнаружение ароматических нитросоединений и аминов [309], ацетилированных и неацетилированных цитратов [308] (желтые флуоресцирующие пятна). Т-205. Гипохлорит калия—о-толуидин (реактив Рейнделя-Хоппе, модифицированный по Грейгу и Либеку) [310] Реактив, а) Раствор 2 г гипохлорита калия в 100 мл воды. [c.268]

Для получения кетонов по Фриделю — Крафтсу ароматические углеводороды или эфиры фенолов (иногда и такие, которые имеют отрицательные заместители, например —NO2, — OR, — N), а также ацетилированные. ароматические амины обрабатыва[от хлорангидридами кислот в присутствии безводного хлористого алюминия, В резуль- [c.631]

Первичные ароматические амины можно нитровать азотной кислотой только после защиты аминогруппы путем ацетилирования, бензоилирова-ния, получения бензилиденовых производных и т. д. [c.210]

Кьюет и Стефен рекомендуют способ восстановления ароматических нитросоединений, который заключается в действии безводного хлористого олова в уксусном ангидриде. При этом наряду с восстановлением происходит и ацетилирование уже образовавшегося амина и получается соответствующее ацетильное производное. [c.377]

Нитрогруппу можно сравнительно легко ввести в ядро ароматических аминов. Если для нитрования применяется только азотная кислота или раствор ее в уксусной кислоте, обычно рекомендуется защитить имеющуюся первичную или вторичную аминогруппу путем ацетилирования. Вместо азотной кислоты можно пользоваться смесью ее с серной кислотой. Однако следует иметь в виду, что серная кислота может оказать существенное направляющее влияние на нитрогрупну например, при нитровании р-толуидина одним молем азотной кислоты в присутствии большого избытка серной кислоты образуется 3-нитро-р-толуидин (XXVI), при нитровании же ацет-р-толуидида получается 2-нитроацет-р-толуидид (XXII). Аналогичным образом ведут себя N-алкильные производные р-толуидина. При действии 1 моля азотной кислоты на анилин в присутствии большого избытка [c.374]

Дифениламин является одним из наиболее трудноацети лируемых ароматических аминов. Ацетилирование его уксусным ангидридом требует длительного кипячения реакционной массы [1]. Однако, как показал Берлин [1], в присутствии каталитических количеств хлорной кислоты дифениламин аце-тилируется в течение нескольких минут при 80—90°. Недостатком этой методики является большой расход уксусного ангидрида и неудобный для производства метод очистки продукта перекристаллизацией из воды (большие объемы растворов). Мы значительно уменьшили загрузку уксусного ангидрида и предложили метод очистки продукта перекристаллизацией из изопропилового спирта. [c.10]

Амины в организме некоторых животных и человека подвергаются ацетилированию. Процесс биологического ацетилирования широко распространен в живой природе, и соединения, имеющие гидроксильные и сульфгидрильные группы, служат субстратами действия Ы-ацетилтрансфераз. Чужеродные вещества ацетилируют-ся только в случае наличия в их молекуле ЫНг-группы. Ими могут быть ароматические амины (СвН ЫН ), а-аминокислоты (КСН (СООН) NH2), гидразины (ЕМНЫНа) и сульфонамиды ( вH,SO.,NH,). [c.204]

Для ацетилирования первичных ароматических аминов в ла- бораторных условиях целесообразно пользоваться уксусным ангидридом. Реакчия между уксусным ангидридом и анилином или его гомо - протекает очень легко и обычно осуще- [c.346]

Фракционирование клеток легких крыс показало [239], что амин практически равномерно распределен во всех фракциях. Максимальная концентрация ацетамида сосредоточена в раотвори-мой и митохондриальной фракциях, где гетероциклические амины подвергаются действию ароматических N-ацетилтрансфераз. В клетках сердца нитразепам содержится в основном в обломках клеток и растворимой фракции, в то время как его метаболиты равномерно распределены во всех изучаемых органах. По-видимому, метаболиты нитразепама поступают в сердце из других органов и тканей, в которых возможны процессы восстановления и ацетилирования. Аналогично объясняется наличие амина в микросомах мозга. [c.207]

Ольсон и Фельдманн применили разработанный Смитом и Браяном (С. 1935, II, 2709) метод ацетилирования оксигрупп хлористым ацетилом в пиридиновом растворе для количественного ацетилирования аминов и установили, что с первичными ароматическими аминами реакция осложняется. Вторичные амины реагируют количественно, алифатические амины дают очень небольшой [c.703]

Ацетилирование. Эти реагенты применяют для ацетилирования спиртов, фенолов, аминов, а также реакцпонноспособных ароматических соединений по Фриделю — Крафтсу. 2-Лцетоксиииридин более активен, чем 3-изомер. [c.85]

Наличие в ядре ароматического амина нитрогруппы и, в меньшей степени, хлора или брома замедляет реакцию ацетилирования при комнатной температуре. Это явление становится особенно заметным при накоплении отрицательных групп в молекуле. При стоянии раствора 2, 4, 6-триброманилина в избытке уксусного ангидрида при комнатной температуре в течение 2 не-.дель ацетильное производное не образуется. Присутствие небольшого количества концентрированной серной кислоты очень сильно катализирует процесс ацетилирования, из 1 г 2, 4, 6-триброманилина в 20 г уксусного ангидрида в присутствии двух капель концентрированной серной кислоты при стоянии в течение 10 мин. при комнатной температуре получается чистый 3, 4, 6-трибромацетанилид. Для выделения продукта реакционную смесь выливают в воду [c.346]

Уксусный ангйдрид применяется для ацетилирования ароматических аминов в тех случаях, когда ацилирование уксусной кислотой проходит медленно или продукт образуется с малым выходом. Ацилирование уксусным ангидридом обычно ведут при 30— 50 °С. [c.198]

Митчел, Хоукинс и Смит [31] предложили определять тре-, тичные амины в смесях следующим образом сначала находят суммарное содержание первичных и вторичных аминов ацетилированием (акваметрическое определение избытка уксусного ангидрида), затем, определив полное содержание оснований, по разности вычисляют содержание третичного амина. Этот метод имеет ряд ограничений. Ароматические амины — настолько слабые основания, что определить общее содержание оснований обычным титрованием нельзя. Кроме того, при наличии в пробе, наряду с аминами, спиртов нельзя определить первичные и вторичные амины ацетилированием. Далее, метод включает не являющуюся необходимой стадию прибавления в избытке воды и определения ее остатка по Фишеру. Было найдено, что прямое определение избыточного ангидрида после ацетилирования титрованием раствором гидроксида натрия дает превосходные результаты. [c.448]

Ацетилирование — это основной путь метаболизма ароматических аминов, сульфамидов и некоторых чужеродных ароматических аминокислот Ацетилирование обычно считают функцией печени, однако у кроликов ацетилирование сульфаниламида и а а-аминобензойной кислоты происходит в ретикулоэндотелиальных ютетках селезенки, а не в печени. [c.522]

Альдегиды отличаются от кетонов своей способностью восстанавливать реактивы Фелинга или Толленса [364] однако многие кетоспирты, гидразины, ароматические амины, много-основные фенолы, аминофенолы, а-дикетоны и некоторые другие классы органических соединений обладают аналогичными восстановительными свойствами. Так, например, алкалоид синоменин XXVII восстанавливает реагенты Фелинга и Толленса, хотя он и не является альдегидом [175]. Особенностью альдегидов является то, что их окисление приводит всегда к карбоновым кислотам. Например, строфантидип XXXIII не восстанавливает реактив Фелинга, тем не менее присутствие в нем альдегидной группы было установлено благодаря образованию карбоновой кислоты при окислении раствором перманганата в ацетоне. Следует отметить, что выход кислоты невелик, но если защитить вторичную спиртовую группу ацетилированием, то при окислении трехокисью хрома в уксусной кислоте ацетилированная кислота образуется с более высоким выходом [213]. При дегидрировании шестичленных алициклических кетонов образуются фенолы [233]. [c.35]

Рассматриваемое превращение обычно проводят без растворителя или в инертном растворителе, таком как толуол, действием галогенида фосфора, например оксихлорида фосфора или его смеси с пентахлоридом фосфора. Последняя смесь может вызывать побочное хлорирование в ядро (см. разд. 17.5.10). Часто в качестве катализаторов и/или веществ, связывающих кислоту, используют третичные алифатические или ароматические амины (например, диметиланилин), хотя в этом случае отмечены некоторые побочные реакции, в частности замена атомов галогена на аминные фрагменты, что наблюдается, например, при превращении (120) в (121) схема (29) , или перегруппировки алкилзамещенных с дезаминированием [108]. Последний реагент может использоваться даже для получения хлорпроизводных из нуклеозидов, если гидроксильные группы сахара защищены ацетилированием или бепзоилированием. Из других реагентов следует упомянуть тионилхлорид в диметилформамиде и хлорметилендиме-тиламмонийхлорид в хлороформе. [c.616]

Окислительное декарбоксилирование нуждается и в других кофер-ментах, так что приведенное выше уравнение является лишь суммарным. Уксусная кислота возникает в реакционноспособной форме, называемой активным ацетатом , строение которого могло быть установлено лишь вследствие многолетних исследований. Активный ацетат содержит реакционноспособную группу H3GO, способную ацетилировать ароматические первичные амины и другие соединения, и, кроме того, он обладает исключительной реакционной способностью по СНд-групне. Впоследствии было найдено, что ацетат-ионы способны производить биологические ацетилирования только в присутствии кофермента ацетилирования, обычно называемого коферментом А, а также и АТФ (Линман). Наконец, было установлено, что активный ацетат является ацетилкоферментом А (Линен). (О строении кофермента А будет сказано в другом месте.) [c.255]

Полиацетали можно стабилизировать добавками термо- и свето-стабилизаторов, а также ацетилированием или этерификацией концевых групп. При этерификации конечных групп полиформальдегида термическая стойкость его повышается до 250 °С. Однако поскольку термоокислительная деструкция протекает уже при 160—170 °С, то обычно добавляют также антиоксиданты, например производные мочевины, тиомоче-вины, вторичные и третичные ароматические амины, производные гидразина и фенола, а также соли марганца и меди. [c.204]

Выяснилась тесная связь пантотена с реакцией ацетилирования в животном организме. Как известно, при реакции ацетилирования остаток уксусной кислоты — ацетильный радикал (СНзСО—) присоединяется к ацетилируемому соединению. Таким путем происходят, например, превращения ароматических аминов в соответствующие ацетилированные производные в печени и холина в ацетилхолин в ткани мозга. Оказалось, что в состав коферментной группы, осуществляющей указанную реакцию ацетилирования (коэнзим А), входит пантотеновая кислота. Коэнзим А участвует в переносе не только ацетильного, но и других кислотных (ацильных) радикалов, образуя соответствующий ацилкоэнзим А (ацетил-, бутирил-, сукцинилкоэнзим А и т. п., стр. 262, 291). [c.169]

Выяснилась тесная связь пантотена с реакцией ацетилирования в животном организме. Как известно, при реакции ацетилирования остаток уксусной кислоты — ацетильный радикал (СН3СО—) присоединяется к ацетилируемому соединению. Таким путем происходят, например, превращения ароматических аминов в соответствующие ацетилированные производные в печени и холина в ацетилхолин в ткани мозга. Оказалось, что в состав коферментной группы, осуществляющей указанную реакцию ацетилирования (коэнзим А), входит пантотеновая кислота. Коэнзим А участвует в переносе не только ацетильного, но и других кислотных (ацильных) радикалов, образуя соответствующие ацилкоэнзимы А (ацетил-, бутирил-, сукцинил-коэнзим А и т. п., стр. 274 и 307). В окислительном превращении пировиноградной кислоты, начиная с момента образования уксусной кислоты, точнее, ацетильного радикала, находящегося в связанном состоянии (стр. 275), также участвует коэнзим А, в который входит пантотеновая кислота (стр. 274). Эти данные имеют, по-видимому, наиболее общее значение, так как окислительный распад уксусной кислоты до углекислоты и воды представляет собой последний этап в образовании конечных продуктов обмена белков, жиров и углеводов. [c.176]