Предельная ионная электропроводность. Закон Кольрауша

Для определения предельной эквивалентной электропроводности слабого электролита используют закон Кольрауша (закон независимого движения ионов), который для растворов уксусной кислоты, например, можно записать в виде [c.98]

Пользуясь таблицей предельных подвижностей ионов (табл. ХУП, 2) и законом Кольрауша, можно легко вычислить предельную электропроводность соответствующих растворов [c.430]

Кольрауш нашел, что Хсо — и V, г. е. предельная молекулярная электропроводность раствора электролита равна сумме подвижностей его ионов. Из этого уравнения, получившего название закона Кольрауша — Гитторфа, и уравнений Гитторфа для чисел переноса были выведены уравнения [7 = (1 — п)- коа, = = Л Яоо, согласно которым в разведенных растворах электролита каждый иод, при одинаковой электродвижущей силе, перемещается со свойственной ему скоростью независимо от того, перемещаются ли через жидкость в то же время другие ионы по тому же или противоположному направлению. [c.280]

Предельная ионная электропроводность. Закон Кольрауша [c.166]

Для определения предельной эквивалентной электропроводности слабоассоциированных электролитов пользуются уравнением (16). Для этого определяют значения электропроводности при убывающих весьма малых концентрациях электролита. Полученные данные наносят на график зависимости Хс от У С и производят линейную экстраполяцию до нулевой концентрации. Таким образом, получается прямая, отсекающая на оси ординат отрезок, который и отвечает значениям Кос. Этот метод пригоден для концентраций не выше 0,003 г-экв/л. Для более концентрированных растворов (0,5 г-экв/л) нужно пользоваться уравнением (17). Для слабых электролитов величина определяется также из закона независимого движения ионов Кольрауша (13). Электропроводности ионов берут из табличных данных (см. табл. 7). Прежде чем ими пользоваться, необходимо произвести пересчет с поправкой на температуру опыта по формуле [c.118]

Из рассуждений на стр. 60 следует, что не только суммы, но и разности суммарных химических теплот и энергий сольватации свободны от влияния электрических потенциалов и Кроме того, впервые Фаянс [27, 28] на примере водных растворов обратил внимание на постоянство этих разностей при бесконечном разведении для пар солей, содержащих одноименные катионы или анионы. В этом постоянстве нет ничего неожиданного мы видим здесь ту же независимость поведения отдельных ионов при т = О, что и, например, в законе Кольрауша для предельных ионных электропроводностей. [c.63]

Предельные подвижности различных ионов в водных растворах приведены в справочниках. Их рассчитывают из предельных электропроводностей сильных электролитов, определенных по закону Кольрауша, с использованием чисел переноса. [c.187]

Это равенство называется законом независимого перемещения ионов (Кольрауш). Величины (/к)оэ и (/а) называются предельными подвижностями, или предельными эквивалентными электропроводностями катиона и аниона. [c.224]

Закон Кольрауша о независимости движения ионов показывает, что предельная величина эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении раствора различна для разных бинарных [c.32]

Значения предельных электропроводностей ионов могут быть получены по закону Кольрауша. Однако наиболее совершенным является метод их вычисления с помощью чисел переноса энергии (см. Электропроводность электролита). [c.54]

Сильные электролиты диссоциированы полностью, и число ионов в растворе постоянно. Поэтому можно было бы ожидать, что для растворов сильных электролитов к = Однако, как показывает опыт, это наблюдается только при бесконечном разбавлении раствора, когда влияние ионной атмосферы на движущийся катион или анион сильно ослаблено. Только при этих условиях эквивалентная электропроводность достигает своего предельного значения и складывается из электропроводностей и 1д согласно закону Кольрауша ( ,30). [c.164]

При разделении веществ с малым эквивалентным весом, если их эквивалентная концентрация не пренебрежимо мала по сравнению с концентрацией буфера, возникает дополнительная причина размывания зоны. В соответствии с электрохимическими законами, рассмотренными в предыдущем разделе, в зоне при ее движении устанавливается электропроводность, отличная от электропроводности остального раствора. Под влиянием градиентов напряженности поля на одной из границ зоны возникают условия обострения, а на другой — размывания. Постепенно зона приобретает несимметричную форму. В предельном случае одна из границ может исчезнуть совсем. Как это и следует из теории Кольрауша—Вебера и Дола, этот эффект тем больше, чем больше разность между подвижностями исследуемых ионов и ионов буфера того же знака. Если эта разность отрицательна, обостряется передний фронт зоны, если положительна — то задний. Из сказанного очевидно, что размывание зон, вызванное электрохимическими причинами, можно уменьшить, подбирая ионный состав буферного раствора и увеличивая концентрацию последнего. [c.76]

Это значит, что сумма подвижностей катионов и анионов равна эквивалентной электропроводности при бесконечном разведении. Величины J и а оо называются предельными подвижностями ионов. Они равны эквивалентным электропроводностям катиона и аниона в отдельности при бесконечном разведении и измеряются в тех же единицах, что К ИЛИ Хоо, т. е. в см 1ом- г-экв. Уравнение (19) называется законом независимого движения ионов Кольрауша. [c.145]

Кольраушем (цит. по G. Jones and Q. М. Bollinger 1929 и W. Н. Kitto, 1938) еще в 1876 г. был сформулирован закон независимой подвижности ионов, по которому предельная электропроводность растворов простых электролитов может быть получена суммированием предельных ионных электропроводностей. Этот закон применим к сильно разведенным растворам простых электролитов, но оказывается менее применимым к сложным растворам. [c.33]

Это соотношение выражает закон Кольрауша, который гласит, что эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении равна сумме предельных подвижностей ионов. Графическое изображение закона Кольрауша приведено на рис. 14.3. Предельные подвижности и оо и оо измеряются в Х 0Х. 1 0 0Д,И" ницах, что и Хсх), т. е. в см /Ом моль-экв., в отличие от йбсолют-ных подвижностей 7+ и и , измеряемых в м / B. [c.287]

Для расчета предельных подвижностей отдельных ионов из необходимо знать числа переноса хотя бы для одной соли в данном растворителе при заданной температуре. С помощью этих данных, используя закон Кольрауша о независимом движении ионов, можно рассчитать предельные подвижносщ других ионов. Однако выполнено очень немного точных измерений чисел переноса в неводных растворах, и поэтому были предложены некоторые другие методы определения электропроводности отдельных ионов. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология