Буфер для ионов металлов

В результате щелочного или нейтрального [225] гидролиза рибонуклеотидов (катализируемого ионами металла) образуются соответствующие нуклеозиды и фосфорная кислота. Освобождению фосфорной кислоты при кислотном гидролизе (pH —1), вероятно, предшествует разрыв гликозидной связи, после чего образуется неустойчивый фосфат сахара , расщепляющийся затем дальше [226]. Так как пиримидиновые гликозиды значительно более устойчивы, чем соответствующие пуриновые соединения, фосфорная кислота при кислотном гидролизе освобождается значительно медленнее в случае цитидиловой и уридиловой кислот, чем адениловой и гуаниловой (а также 4,5-дигидропиримидиннуклеотидов). Однако при pH 4 механизм гидролиза иной и включает прямой разрыв связи Р — О при отсутствии расщепления гликозидной связи и без заметной миграции фосфорного остатка [148]. Для определения расположения фосфатных групп в аденозин-2, 5 -дифосфате и аденозин-3, 5 -дифосфате оказался полезным гидролиз в аммонийно-формиатном буфере при гидролизе 2, 5 -изомера образуется аденозин, аденозин-2 -фосфат, аденозин-5 -фосфат и лишь в очень незначительном количестве аденозин-З -фосфат. Структура этих синтетических дифосфатов была подтверждена при помощи моноэстеразы, специфически расщепляющей З -фосфоэфирную связь в аденозин-3, 5 -дифосфате. [c.175]

Влияние ионов металлов. Бьеррум первый обнаружил корреляцию между сродством ряда близкородственных лигандов к ионам водорода и их сродством к данному иону металла. Таким образом, все буферы содержат потенциальные лиганды для комплексообразования с металлами. [c.349]

Такой упрощенный подход очень удобен, но его не удается исполь зовать для растворов, в которых присутствуют другие комплексообра зующие реагенты. Например, при работе с легко гидролизующимися ионами металла для предотвращения осаждения гидроокиси необходимо добавить комплексообразующий реагент. Так, добавление аммиачного буфера не только обеспечивает pH >7, но и предотвращает осаждение гидроокисей Си, С(1, 2п, N1, Со и других металлов благодаря образованию растворимых аммиакатов. В других случаях в раствор специально вводят цианид-ионы, которые играют роль маскирующих агентов. [c.341]

Отсутствие реакционной способности у ионов Си + и N1 + вплоть до концентраций 10 моль/л и pH 8, вероятно, результат хелатирования ионов металлов трис-буфером, затрудняющего взаимодействие с пенициллином. Константы образования хе- [c.230]

Ионные соединения а)кислоты,основания б) ионы металлов, анионы ++ (+) ++ (+) Используются немодифицированные сорбенты I и сорбенты И с водными буферами и ион парная хроматография с обращенными фазами. АЬОз не применяется для анализа кислых соединений Используется ионообменная хроматография [c.397]

Эти уравнения позволяют вычислять концентрации М, L и ML, а следовательно, состав буферов по ионам металла и лигандам [5] в данных конкретных условиях. Существуют компьютерные программы для более сложных систем, включающих ML, MLj, MLj и т.д., или смешанные комплексы. (См., например, [5], где более полно обсуждаются металл-ионные буферы и концепция рМ.) [c.335]

Использование подходящих комплексообразователей способствует разделению полярографических волн. Тогда когда деполяризатор является ионом металла, восстанавливающимся до свободного металла, внесение подобного реактива повышает потенциал выделения по абсолютному значению, что смещает потенциал полуволны в более отрицательную область. Например, значение Еу, для d в присутствии 0,1 Ai K l равно —0,59 В, тогда как в присутствии аммиачного буфера (1 М NH3-f 1 М NH4< 1) оно равно—0,81 В. [c.326]

Рассмотрим буферный по металлу раствор (рМ-буфер),. который состоит из комплекса МЬ и содержит избыток лиганда Ь в этом случае концентрация иона металла поддерживается при постоянном значении, описываемом уравнением [c.178]

Для изучения хроматографии ионов двухвалентных металлов на хелоновых смолах [92] ионы металлов подают в виде ацетатного буферного раствора (pH 5—6) на колонку, заполненную монофункциональной иминодиуксусной смолой (в избытке относительно ионов металлов) в нейтральной калиевой форме. При этом ионы металлов фиксируются на монофункциональной иминодиуксусной смоле в виде комплексов, а буфер нейтрализует освобождающиеся ионы водорода. [c.113]

Кроме рассмотренных буферов pH, термин "буферный раствор", или "буфер", используют и по отношению к другим системам. Окислительно-восстановительным буфером является система, которая позволяет сохранять в реакциях относительно постоянный окислительно-восстановительный потенциал благодаря соответствующему подбору компонентов. Буферами для ионов металлов являются системы, которые позволяют сохранять концентрацию (активность) свободных ионов металла на постоянном, обычно низком уровне, например 10 ° М, благодаря смещению равновесия комплексообразования этого металла. Подобные буферы могут быть приготовлены и для некоторых анионов или лигандов. [c.108]

Обычно большинство ферментов в процессе изоэлектрической фокусировки не теряют своей активности, исключение составляют лишь некоторые металлсодержащие ферменты. Их активность часто можно регенерировать, если добавить соответствующий ион металла в исследуемую смесь [413]. При обнаружении ферментов методами, применяемыми в гель-электро-форезе, может потребоваться добавка соответствующего буфера, чтобы нейтрализовать влияние амфолитов. [c.176]

Более точные результаты получаются при титровании раствора трилона Б анализируемым раствором. Перед титрованием раствор трилона Б смешивают с определенным количеством щелочного буфера (см. ниже), добавляют индикатор хром темно-синий и разбавляют смесь водой. Разбавленную смесь медленно титруют анализируемым раствором. При этом каждая капля анализируемого раствора реагирует с избытком комплексона в условиях (по значению pH), наиболее благоприятных для образования комплекса, с молекулярным отношением лиганда и центрального иона (металла-комплексообразователя). Медленное приливание по каплям к титруемой смеси анализируемого раствора приводит к образованию прочного комплекса, но осаждения кальция не происходит, несмотря на присутствие щелочного буферного раствора. [c.159]

Как правило, в качестве источника ионов металла берут соли (ацетаты, галогениды, нитраты или сульфаты). Применение ацетатов дает некоторые преимущества, связанные с контролем pH, так как при нейтрализации образуется ацетатный буфер. [c.74]

Число связывающих центров и их сродство можно определить прямыми методами, такими, как равновесный диализ [2] или хроматографическая гель-фильтрация [3]. Во всех исследованиях такого типа число связанных ионов металла определяется непосредственно анализом концентрации комплекса металла с белком как функции равновесной концентрации свободного иона металла. При изучении связывания с металлом особенно важны значения pH как для получения достоверных данных, так и для их интерпретации (разд. 3), и в зависимости от цели исследования значения pH могут поддерж иваться постоянными или изменяться. По возможности следует избегать большинства буферов из-за конкуренции между белком и буфером за металл, а также из-за возможности образования тройного комплекса, включающего металл, белок и буфер [4]. Со спосо бами обработки первичных данных с целью определения числа различных центров связывания и оценки их сродства можно ознакомиться в специальных руководствах [c.275]

Буферные растворы — растворы, поддерживающие определенное значение pH, окислительно-восстановительного потенциала, концентрации иона металла или других характеристик среды. рН-буферысмеси, содержащие компоненты кислотно-основной пары НА и А или МН+ и М рМ-буферы — смеси МЬ и М +. Значение характеристики среды зависит от соотношения концентраций компонентов буферного раствора и мало меняется при концентрировании, разбавлении или введении небольших количеств веществ, смещающих равновесие Весовой анализ — см. Гравиметрия [c.437]

Реакция инициируется следами ионов металлов в низших степенях окисления или при проведении процесса в лрисутствии буфера. [c.235]

Так как величины Кт я V могут по-разному зависеть от pH, исследование, проводимое при ненасыщающих концентрациях субстрата, дает информацию, которую трудно интерпретировать. Поэтому необходима постановка экспериментов по определению влияния pH на Кт. и V. Следует помнить, что концентрация субстрата, являющаяся насыщающей при одном значении pH, при другом может йе быть ею. Выбирая буфер, нужно учитывать, чтобы его рК был по возможности близок к оптимуму pH реакции, а также иметь в виду, что при одном и том же pH в разных буферах каталитическая активность может различаться. Отдельные ионы могут оказывать активирующее или ингибирующее влияние на фермент. Поливалентные анионы (фосфат, сульфат, цитрат) могут конкурировать с отрицательно заряженным субстратом, вызывая ингибирование реакции. Отдельные компоненты буфера, например ЭДТА, гистидин, цитрат, могут связывать ионы металлов, важные для активности некоторых ферментов. Следует иметь в виду, что ионная сила раствора оказывает влияние на активность фермента. Поэтому, изменяя состав реакционной среды, необходимо обеспечивать постоянство ионной силы. [c.211]

В работе [581] предложен быстрый и точный метод определения микроколичеств ртути с %-(диметиламино)бензилиденроданином, основанный на образовании комплекса Нд(ВВК)2 в нейтральных растворах в присутствии избытка цитрат-ионов без отделения посторонних ионов металлов (Са, Ва, Мд, 2п, Мп, N1, Со, А], Сг, СИ, и, Гв +, ТЬ, Т1+, Си, Се +, ЗЬ +, В1 +). Присутствие Аи +, Р1 +, РЬ + и Ag+ влияет на определение ртути данным методом. Конечная точка определяется по первой точке максимальной плотности и всегда в точке, соответствующей количественному образованию Нд(ВВК)2. Когда определение проводят в основных цитратных растворах, фосфат нужно использовать как буфер (pH 9), так как в присутствии ионов NH осаждения не происходит. Величина максимальной плотности получается в этом случае (pH 9) несколько ниже, чем при pH 7, и образуется соединение состава Нд2(ВВК)з. [c.117]

Входящие в состав ванны химической металлизации комплек-юобразователь и буфер в виде солей органических кислот ускоряют реакцию восстановления и предотвращают распад в объеме, вязывая ионы металла в комплексное соединение. При осаждении ипофосфитом эto предупреждает выпадение фосфита металла. Ускоряющее действие органических добавок объясняется их способностью поддерживать pH в стабильных пределах, что приводит к ускорению процесса разложения гипофосфита и повышению роли выделяющихся реакционноспособных атомов водорода. [c.95]

В практическом отношении нри выборе системы раствор— носитель всегда следует помнить о возможной сильной агрессивности раствора в отношении носителя при очень высоком или очень низком pH. Степень этого воздействия зависит, кроме всего прочего, и от величины поверхности носителя. Опыт показывает, что вещества в активной форме (например, у-АЬОз) намного реакционноспособнее, чем вещества, подвергнутые высокотемпературной обработке и превращенные в кристаллические модификации с низкой поверхностью и с низкой собственной активностью (например, а-А Оз). Уголь относительно инертен, особенно в сильнографитированном состоянии, но окись алюминия с высокой поверхностью и окись хрома чувствительны к воздействию растворов с высоким и низким pH на алюмосиликаты и цеолиты действуют растворы с низкими pH, а на двуокись кремния с высокой поверхностью— растворы с высоким pH. Эта проблема возникает главным образом при выборе pH раствора, применяемого для ионного обмена или пропитки, с тем чтобы стабилизовать желаемый ион металла в растворе в таком случае необходимо поступиться или стабильностью иона, или химической устойчивостью носителя. Едва ли следует подчеркивать, что добавляемые кислоты или основания (или буфер) должны образовывать летучие соединения, так как это позволяет избежать загрязнения катализатора. Тем не менее, когда кислоты или основания применяют в отсутствие буфера и начальное pH соответствует значениям, при которых носитель не взаимодействует-с ними, полностью устранить возможность агрессивного воздействия на носитель все же трудно, так как концентрация кислоты или основания может возрастать в процессе сушки. Даже если в раствор, применяемый для пропитки или обмена, не добавляют кислот или основ.аний, способность носителя взаимодействовать с ними может оказаться важной. Например, обладающий основными свойствами носитель увеличивает степень гидролиза растворенного вещества, если гидролиз сопровождается образованием кислоты. [c.185]

Хотя комплексы МЬ между ионом металла М"+ и лигандом Ь буфера значительно менее устойчивы, чем соответствующие ком-плексонаты, их образование нужно учитывать при оценке устойчивости последних. В конкретных условиях титрования мерой этой устойчивости являются уже не термодинамические константы устойчивости рму, представленные в табл. X. 6, а условные константы устойчивости которых посредством м-коэффициен-тов учтен побочный процесс комплексообразования (см. гл. IV) [c.273]

Скрибнер и Рейли показали интересные новые возможности применения жидких амальгам в сочетании с титрованием ионов металлов этилендиаминтетрауксусной кислотой. Жидкая амальгама используется по существу как восстановитель при контролируемом потенциале. Количество ионов металла, поступающих в раствор из амальгамы, определяется титрованием ЭДТА, которое заменяет кулонометр для определения общего количества восстановленного вещества. Этот принцип может быть применен к исследованию как неорганических, так и органических систем. Так, л-нитрофенол восстанавливают до л-ами-нофенола встряхиванием обескислороженного раствора в ацетатном буфере в течение 5 мин с жидкой цинковой амальгамой. При этом количество образующихся ионов цинка, по данным титрования ЭДТА, соответствует 5,96 электрона на молекулу п-нитрофенола в сравнении с 6 по теории. [c.388]

Почти все ионы металлов, за исключением щелочных, могут образовывать гидроксиды, гидраты гидроксидов или основные соли в щелочных растворах и таким образом мешать при гравиметрическом определении или отделении железа (III). Тщательный контроль за концентрацией гидроксид-ио на часто приводит ж повышению селективности при осаждении гидроксида или гидрата пидроксида одного катиона в присутствии другого иона металла. Количествшное осаждение железа (III) и отделение его гидроксида может быть достигнуто при pH ниже 3 или 4. При таком относительно низком значении pH вероятность осаждения большинства гидроксидов двухзарядных катионов металлов очень мала и может быть сведена к минимуму, хотя соосаждение все же будет иметь место. На практике удобно поддерживать значение pH около 4, используя ацетатный буфер, а также буферный раствор, содержащий пиридин и ион пиридиния. Преимущество последнего заключается в том, что пиридин образует устойчивые комплексы со многими двухзарядными ионами металлов, в результате чего уменьшается их соосаждение. [c.247]

Спектр. 596 нм pH 8,6 (боратный буфер) 0,5—10 млн-1 Ряд мешаюш,их ионов металлов можно маскировать небольшим избытком ЭДТА ТЬ не маскируется, но может быть определен фотометрически (565 нм) при рН 1,5 [c.468]

Хотя лигандная хроматография является более эффективным методом благодаря более широкому спектру р/Са, что позволяет лучше разделять аминокислоты, следует учитывать ряд обстоятельств. Большое значение имеет химическая и физическая стабильность смолы. Значительное внимание должно быть уделено также чистоте буферной системы. Поддержание равновесия ионов металла между смолой и элюирующими буферами существенно для получения воспроизводимой картины деления аминокислот (идентификация пиков). Кроме того, очень важны требования к скорости течения буфера и рабочим температурам. Изготовление смол с более высокой стабильностью и контроль за концентрацией иона металла в системе устранят многие трудности и позволят использовать в полной мере все возможности этого метода. [c.38]

Б.П1.6.6. Аминокислоты. Арикава и Макимо [120] успешно разделили аминокислоты на колонках с сульфокислотными смолами, содержащими цинк, кадмий и другие катионы, которые образуют комплексы с аминокислотами. Вымывающим раствором был ацетатный буфер, содержащий ион металла в концентрации 10 Ai этим восполнялись потери от вымывания ионов металла в виде аминокислотных комплексов. Для получения воспроизводимых результатов содержание металла в смоле должно быть постоянным. Этим методом проанализировали смеси двадцати аминокислот. По тому же принципу работает автоматический анализатор аминокислот. Имеются все основания для использования в методе обмена лигандов растворов солей металлов в качестве промывных растворов при условии, что ионы металла в растворе не будут мешать последующему анализу. Аминокислоты определяли при помощи нингидринового метода присутствие металла не мешало анализу. [c.230]

Приведем два проверенных способа количественного разделения ионов двухвалентных металлов разбавленными минеральными кислотами, не способными к комплексообразованию (H IO4). Оба способа основаны на том, что монофункциональная иминодиуксусная смола образует с ионами металлов из ацетатного буфера более устойчивые комплексные формы, чем формы, соответствующие величине DpH, поскольку дополнительно координируются ионы ацетата. Кислоты, используемые для элюирования, могут частично разлагать эти устойчивые комплексные формы. [c.132]

Индикаторами при титровании служат органические соединения, дающие характерное окрашивание в присутствии определяемого иона, например хромоген черный ЕТ-00 (эриохром черный Т) — органический краситель, относящийся к классу азокрао1телей. Это соединение образует с катионами многих металлов комплексы, окрашенные в винно-красный цвет. Раствор самого индикатора при pH от 7 до 10 - синий. Пока в растворе имеются ионы определяемого металла, раствор окрашен в красный цвет. По мере титрования трилоном Б ионы металла связьшаются, концентрация их в растворе уменьшается и в точке эквивалентности, когда связаны все ионы, цвет раствора изменяется в ганий. Следует обратить внимание учацщхся на то, что комплексонометрическое титрование ведут при определенном значении pH анализируемого раствора, которое достигается использованием соответствующего буфера. Например, для титрования трилоном Б буферный раствор готовят, растворяя 54 г хлорида аммония в 350 мл концентрированного раствора аммиака, затем разбавляют водой до общего обьема 1 л. Приемы титрования по комплексонометрическому методу те же, что при обычном титровании с цветным индикатором в колбу титрования помещают точно отмеренный объем анализируемого раствора, добавляют буферный раствор, индикатор, перемешивают и титруют раствором трилона Б до изменения окраски раствора. Для расчета результатов анализа пользуются обычно формулой для прямого титрования. [c.129]

Для иммобилизации ферментов применяют растворы полиэлектролитов, способные к фазовому разделению при определенных условиях. Запатентован способ иммобилизации большой группы ферментов (более 10) путем смешения растворов хитозана и фермента с последующим осаждением комплекса щелочью либо ионами SOl с полным сохранением ферментативной активности белка (пат. 4167447 США). Аналогичным способом с использованием хитозана была иммобилизована уреаза (пат. 80—74794, 1980 Япония). Из кислого раствора фермента и хитозана отливали пластинки, которые после высушивания выдерживали в боратном буфере. Полученная пластинка имела удельную активность 0,08 ед/см . С помощью водорастворимого карбоди-имида на хитозане иммобилизовали глюкозоизомеразу [102]. Таким образом, процесс иммобилизации не вызывает инактивации фермента, более того, такая обработка снижала степень инактивации фермента ионами металлов. [c.127]

Кноблох и Стары [648] предложили метод определения следов радиоактивных и неактивных изотопов с использованием метода электрофореза и комплексона III, образующего с ионами трехвалентных элементов отрицательно заряженные комплексы MeL . Зная константы устойчивости этих комплексов, можно вычислить значения pH, при которых комплексон III, прибавленный к анализируемому раствору в недостатке, полностью будет израсходован на образование комплекса, который можно отделить от избытка несвязанных ионов металла электрофорезом. Измеряя активности зон комплекса и металла, можно вычислить количество металла в исходном растворе. Для иллюстрации возможности метода определяли следы носителей в радиоактивных препаратах У и Ей. Электрофоретическое разделение проводили в 0,02 М ацетатном буфере при pH = 4,5 и 100 в/см в течение 3—5 мин. Авторам удалось опреде- [c.197]

Интересующимся читателям можно рекомендовать обзорную статью Филлипса [25] с критическим рассмотрением этой области, особенно определений термодинамических параметров комплексообразования, а также другие статьи той же группы [29] и работу Такуи Хана и Мартелла [30]. Однако здесь следует подчеркнуть, что не все биохимики при работе с ферментами и, в частности, при исследовании этих комплексов подходят к ним со строгих физико-химических позиций. Это проявляется в недостаточно правильном выборе ионной силы, интервалов pH и температуры и особенно буфера, который почти никогда не бывает инертным по отношению к ионам металлов, хотя его взаимодействие с ними иногда незначительно. Таким образом получаются кажущиеся (или эффективные ) значения констант устойчивости, которые зависят от выбора экспериментальных условий [c.664]

Францен [215], изучая влияние ионов металлов на скорость окисления Ы-(р-меркаптоэтил)-морфолина, показал, что скорость реакции зависит от концентрации и природы этих ионов. Так, в отсутствие ионов меди и железа Ы-(р-меркаптоэтил)-морфолин при действии молекулярного кислорода в фосфатном и боратном буфере при комнатной температуре окисляется медленно при добавлении ионов меди наблюдается резкое ускорение реакции окисления (рис. 3). [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология