Электропроводность эквивалентная катионов

Таблица 5. Предельные эквивалентные электропроводности некоторых катионов Пщ 10 и анионов Ю в См м экв- при различных температурах

Как показал Ф. Кольрауш, эквивалентная электропроводность электролитов при бесконечно большом разбавлении при постоянной температуре определяется только суммой эквивалентных электропроводностей (подвижностей) катиона и аниона (закон Кольрауша), т. е. [c.269]

Эквивалентные электропроводности /к катиона и /а аниона зависят от подвижности [c.517]

Электропроводность при бесконечно большом разведении является величиной, зависящей только от температуры и природы электролита. Эта величина называется предельной электропроводностью Эквивалентная электропроводность при бесконечном разведении может быть представлена как сумма двух слагаемых, зависящих от природы аниона и катиона, которые входят в состав соединения [c.183]

Предельные эквивалентные катионные электропроводности в водных растворах [c.76]

Уравнения (IV.30) — (IV.32) отражают закон Кольрауша, физическая сущность которого состоит в том, что в растворе электролита катионы и анионы переносят электрический ток независимо друг от друга. Ниже представлены предельные эквивалентные электропроводности Л° для водных растворов хлоридов щелочных металлов при 25°С [c.60]

Такой порядок реакционной способности иодидов металлов совпадает с порядком величины предельной эквивалентной электропроводности щелочного катиона Д, которая отражает размеры сольватированных ионов, т.е. чем ниже сольватация катиона, тем выше скорость реакции ( /<2 - константа скорости реакции пероксида бензоила с йодидом щелочного металла при [c.21]

Эквивалентные электропроводности (подвижности) ионов. Предположим, что в растворе электролита на расстоянии I находятся электроды площадью 5, к которым приложена разность потенциалов Е. Так как в растворах электричество переносится ионами, величина удельной электропроводности зависит от концентрации и заряда ионов, а также скорости их движения. Допустим, что электролит образует однозарядные ионы. Обозначим концентрацию электролита (С) в грамм-эквивалентах, а степень его диссоциации через а. Абсолютные скорости движения катионов и анионов при падении потенциала в 1 е на 1 сж назовем 1)+ и V- Если разность потенциалов между электродами Е, а расстояние между ними I, скорости катионов и анионов имеют значение и+Е/1 и ь Е 1. Сила тока, проходящего через раствор, зависит от количества ионов обоих знаков, перемещающихся в противоположных направлениях. Через поперечное сечение 5 между электродами в 1 сек пройдут все катионы и анионы, содержащиеся в объеме (и+Е/1)5 и (и //)5. [c.73]

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Таким образом, электропроводность элюента зависит от эквивалентной электропроводности элюирующих и определяемых ионов и от их концентрации. Величины эквивалентных электропроводностей некоторых катионов и анионов приведены в табл. 6.1. [c.76]

При бесконечном разбавлении эквивалентная электропроводность электролита равна сумме эквивалентных электропроводностей катионов и анионов [c.38]

Эквивалентная электропроводность катиона при бесконечном разбавлении [c.51]

Для каждого электролита известны также исходные концентрации катионов и эквивалентные электропроводности катионов и электролитов при бесконечном разбавлении. [c.145]

При осадительном титровании катион или анион анализируемого раствора образует осадок с анионом (или соответственно катионом) титранта. Это означает, что катион титранта замещает катион анализируемого раствора или происходит соответствующее замещение аниона. Поэтому до точки эквивалентности получают восходящую или нисходящую прямую в зависимости от электропроводности осаждаемого или добавляемого иона. После точки эквивалентности происходит резкий подъем прямой, поскольку как анионы, так и катионы добавляемого титранта остаются в растворе без изменения, что вызывает увеличение электропроводности. [c.326]

Вследствие малой растворимости исследуемой соли ее можно считать полностью диссоциированной и эквивалентную электропроводность раствора принять равной Л°. Значения Л° находятся по табличным величинам подвижностей катиона и аниона. [c.199]

Как следует из закона Кольрауша, эквивалентная электропроводность определяет сумму подвижностей катиона и аниона. Для нахождения подвижности отдельного иона нужно дополнительно знать числа переноса, которые характеризуют долю тока, переносимую катионами и анионами. Для бинарного электролита, исходя из уравнения (IV.28), получаем [c.61]

Так как ионы Н+ обладают наиболее высокой подвижностью, то при добавлении ВОН вначале вследствие замены Н+ на менее подвижные ионы В+ электропроводность раствора падает. В точке эквивалентности X достигает минимальной величины, а по мере дальнейшего добавления титранта за счет появления гидроксил-ионов и катионов В+ снова возрастает. [c.103]

Влияние концентрации электролита на электропроводность. Сильные электролиты. Сильные электролиты в водных растворах практически полностью диссоциированы и для них принимают степень диссоциации а, равную 1. Однако абсолютные скорости движения, а следовательно, и подвижности зависят от концентрации ионов в растворе, что объясняется силами межионного взаимодействия. С увеличением концентрации уменьшаются расстояния между ионами и увеличиваются межионные взаимодействия, что приводит к торможению движения катионов и анионов, а следовательно, к понижению их подвижности. Поэтому эквивалентная электропроводность сильных электролитов, имею-ш,ая максимальное значение при бесконечном разбавлении, уменьшается с повышением концентрации. [c.75]

Эквивалентная электропроводность электролита пропорциональна сумме абсолютных скоростей движения образующих его ионов. Действительно, в одном кубическом сантиметре раствора бинарного электролита с концентрацией с моль/л, имеющего степень диссоциации а, содержится катионов и Пд анионов. Если заряды катиона и аниона равны ге, а абсолютные скорости их движения равны IIи 7д, то удельная электропроводность раствора электролита, представляющая количество электричества, переносимого в единицу времени, равна [c.172]

Данные по предельной эквивалентной электропроводности 48 катионов и анионов, собранные Харнедом и Оуэном в их монографии [137, глава 6], показывают, что за исключением ионов ферроцианида ( 11), феррицианида ООО), тетрапропиламмония (23,5), тетрабутиламмония (19,2), оксалата (24), водо рода (349,8) и гидроксила (197,6) значения указанных величин лежат в пределах от 30 до 80. [c.244]

Пример 1. В растворе ЫН С число переноса аниона l-(i ) равно 0,491. Вычислить абсолютную скорость, подвижность и электропроводность катиона, если эквивалентная электропроводность раствора при бесконечном разведении равна 14,9 м ом.- /кг-экв. Решение. Согласно уравнению (Х.8) [c.264]

Это равенство называется законом независимого перемещения ионов (Кольрауш). Величины (/к)оэ и (/а) называются предельными подвижностями, или предельными эквивалентными электропроводностями катиона и аниона. [c.224]

Манеке и (Зтто-Лампенмюлен [М16] произвели измерения суль-фофенольных мембран различной степени сшивки и в различных катионных формах (Н, Ы, Ма% К, НЩ, Mg2 Са , 8г % Ва , АР ) и подсчитали эквивалентную электропроводность к катионов в смоле по уравнению (2.70). Их работа значительно шире работы Хеймана и О Доннела [Н26), о которой говорилось выше. [c.95]

Рассмотрим зависимость эквивалентной электропроводности раствора электролита от скорости движения ионов. Пусть электрический ток проходит через раствор электролита, помещенный в стеклянную трубку с поперечным сечением s см , причем расстояние между электродами равно см и разность потенциалов между ними равна Е в. Обозначим через и — скорости движения катионов и анионов, см/сек, а через с, — концентрацию раствора электролита, г-экв/л. Если степень диссоциации электролита в данном растворе равна а, то концентрации катионов и анионов равны ас,/1000 [г-экв1см . Подсчитаем количество электричества, которое переносится через поперечное сечение трубки за 1 сек. Катионов за это время пройдет через сечение у заСэ/ЮОО г-экв и они перенесут [c.257]

В гл. vn и VHI приведены результаты расчетов, полученные при допущении, что коэффициенты активности ионов равны единице. Эквивалентные электропроводности водородных и гидроксильных ионов взяты соответствующими ионной силе раствора, равной 0,1 (А.н = 326 ХонГ = 177 [79]), и сохранялись постоянными. Эквивалентные электропроводности других катионов и анионов изменялись от 30 до 70, но оставались постоянными в процессе титрования. [c.75]

Эти рассуждения оказались верными, и в результате была создана одноколоночная система [1]. Разделение проводят на полистирольной сульфированной смоле или на силикагеле с сульфатными органическими группами, привитыми к его поверхности. Наилучшими элюентами сейчас считаются разбавленный раствор сильной кислоты (например, азотной) и разбавленный водный раствор соли этилендиаммония. Хорошего качества разделения добивались также в среде элюента, содержащего катион этилендиаммония в сочетании с комплексообразующим анионом (например, тартрат-ионом). Особенность катионной хроматографии с любым таким элюентом состоит в том, что разделенные катионы регистрируются в виде отрицательных пиков. Это происходит потому, что эквивалентная электропроводность любого определяемого катиона ниже, чем электропроводность элюирующего катиона. [c.166]

Катионы щелочных металлов (Na , К+, Rb+, s + ) разделяли на силикагеле [13]. Поскольку силикагель проявляет ка-тио1юобменные свойства только в нейтральной среде, то в качестве элюента предложено использовать 2,5 мМ хлорид лития. Катион лития и.меет более низкую эквивалентную электропроводность, чем катионы других щелочных металлов, поэтому определяемые катионы детектируют по положительным пикам. [c.158]

Для нескольких водных растворов 1—1. электролитов, имеющих общий катион, известны значения эквивалентной электропроводности к при различных напряженностях электрического поля Р и определенной концентрации с. Температура растворов 25° С. Рассчитать число переноса к,1тиона /+ и величину эквивалентной электропроводности а 1иона при бесконечном разбавлении в каждом электролите. Установить характер влияния природы аниона на величину 4-. [c.51]

Здесь — эквивалентная электропроводность (Ом -м7моль катиона) прн бесконечном разбавлении. [c.305]

Аналогичные реакции протекают также и в системах с растворителем SO2. Так, например, после внесения соединений тионила SOX2 или сульфитов M2SO3 в жидкий SO2 полученные растворы имеют очень высокую электропроводность. Можно предположить, что в результате их взаимодействия с растворителем появляются катионы S0 + и анионы 80з -. При смешении этих растворов тионил-катиоиы реагируют с анионами SOa с образованием недиссоциированного SO2. За ходом реакции можно проследить, воспользовавшись методами кондуктометрии. Точка эквивалентности реакции [c.390]

В идеальном случае. можно ожидать, что эквивалентная электропроводность будет линейно изменяться с составом смеси. Такое поведение обнаружено для системы NaNOg— NaNOj. В других системах найдены отклонения от линейности, особенно значительные для смесей электролитов различной валентности, а также при существенном различии в радиусах катионов или анионов смешиваемых солей. [c.92]

Очевидно, что в условиях бесконечно разбавленного раствора различные катионы и анионы переносят электрический ток независимо друг от друга, а потому предтвиую эквивалентную электропроводность Л можно представить в виде суммы [c.85]

Температурный коэффициент эквивалентной электропроводности ионов ая,+и ал- найти в справочнике. 6. Вычислить произведение растворимости соединения при двух температурах ПР = а +а где ац + и Да —активности катиона и аниона х и у — количество катионов и анионов, образующихся при диссоциации молекулы КжАу. Принимая, что при малой растворимости электролита средняя ионная активность й с и средний ионный коэффициент активности у = а /с близок к единице, можно записать [c.109]