Определение предельной эквивалентной электропроводности

Для определения предельной эквивалентной электропроводности слабого электролита используют закон Кольрауша (закон независимого движения ионов), который для растворов уксусной кислоты, например, можно записать в виде [c.98]

Экспериментальная часть. Для определения предельной эквивалентной электропроводности сильных электролитов последовательным разбавлением готовят 4—5 растворов различной концентрации от 0,1 до 0,001 н. Не рекомендуется приготавливать растворы из наиболее концентрированных электролитов, так как при этом возможны большие ошибки. Начиная с концентрации 0,01 н. и ниже, следует учитывать поправку на электропроводность воды. Методика измерения и расчета константы сосуда и электропроводности воды дана в работе 1. [c.15]

Рис. 41. Графическое определение значения предельной эквивалентной электропроводности.

По мере разбавления удельная электропроводность раствора электролита х сначала возрастает вследствие увеличения а, а затем, после достижения максимального значения, убывает из-за уменьшения числа ионов в единице объема. Эквивалентная электропроводность с увеличением разбавления возрастает ввиду появления новых ионов и достигает предельного постоянного значения при а . Таким образом, определения сводятся к измерениям а в зависимости от концентрации электролита и экстраполяции вычисленных величин к на нулевую концентрацию. [c.195]

Экспериментальная часть. Для определения предельной эквивалентной электропроводности сильных электролитов последовательным разбавлением готовят 4—5 растворов различной концентрации от 0,1 до [c.17]

Ж ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРЕДЕЛЬНОЙ ЭКВИВАЛЕНТНОЙ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ [c.112]

Для определения предельной эквивалентной электропроводности слабоассоциированных электролитов пользуются уравнением (16). Для этого определяют значения электропроводности при убывающих весьма малых концентрациях электролита. Полученные данные наносят на график зависимости Хс от У С и производят линейную экстраполяцию до нулевой концентрации. Таким образом, получается прямая, отсекающая на оси ординат отрезок, который и отвечает значениям Кос. Этот метод пригоден для концентраций не выше 0,003 г-экв/л. Для более концентрированных растворов (0,5 г-экв/л) нужно пользоваться уравнением (17). Для слабых электролитов величина определяется также из закона независимого движения ионов Кольрауша (13). Электропроводности ионов берут из табличных данных (см. табл. 7). Прежде чем ими пользоваться, необходимо произвести пересчет с поправкой на температуру опыта по формуле [c.118]

Работа 2. Определение предельной эквивалентной электропроводности электролитов [c.16]

Определение предельной эквивалентной электропроводности [c.147]

Для определения константы диссоциации измеряют электрические проводимости растворов слабого электролита при убывающих концентрациях от 0,5 до 0,001 г-экв/л. Вычисляют по уравнениям (XIV. 19) и (XIV. 10) удельную и эквивалентную электропроводности, по уравнению (XIV. 17) степень диссоциации и по уравнению (XIV. 20) константу диссоциации. Предельную электропроводность [c.193]

Целью работы является определение этим методом предельных эквивалентных электропроводностей сильных электролитов (электролиты указываются преподавателем) и расчет коэффициентов /я,. Для слабых электролитов этот метод непригоден, так как для них зависимость от ][С не является линей юй (см. рис. 7). [c.17]

Таким образом, предельную эквивалентную электропроводность слабых электролитов получают суммированием эквивалентных электропроводностей составляющих ионов. Электропроводность ионов находят на основании определения чисел переноса по уравнению Хо,+= Х + (гл. ХИ1, стр. 161). [c.147]

Следовательно, для определения степени диссоциации слабого электролита в разбавленном растворе достаточно измерить удельную и затем вычислить эквивалентную электропроводность и разделить на предельную эквивалентную электропроводность, которую можно найти с помощью табл. 25, где даны подвижности многих ионов. [c.313]

Рассчитать эквивалентную электропроводность изучаемых растворов по уравнению (2.32). Результаты определения удельной электропроводности и рассчитанные значения эквивалентной электропроводности представить графически в координатах и — си Л — ]/"с. Экстраполяцией прямой в координатах А — У с к с = О определить предельную электропроводность хлорида калия Л (см. уравнение (2.40)]. [c.98]

Для расчета Хдисс дифенилгуанидина в метилэтилкетоне мы пользовались методами Крауса — Брэя, Фуосса — Крауса и нри определении предельной эквивалентной электропроводности уравнениями Онзагера и Робинсона — Стокса [14—17]. Методом Крауса — Брэя К щсс определяли по наклону прямой зависимости 1/А, от %с, которая отсекает на ординате 1/Яо (рис. 2). По наклону этой прямой, зная Я,о, определяли Кд ас-По Фуоссу и Краусу, К щсс дифенилгуанидина рассчитывали следую- [c.165]

У слабых электролитов (например, СНзСООН) величина электропроводности непрерывно возрастает при всех значениях концентраций, при которых еще возможно опытное определение. Предельные, максимально возможные и постоянные значения эквивалентной электропроводности у таких электролитов вычисляются теоретически. [c.264]

Для определения константы диссоциации измеряют электропроводности растворов слабого электролита при убывающих концентрациях от 0,5 до 0,001 г-экв л. Вычисляют по уравнениям (XII, 12) и (XII, 1) удельную и эквивалентную электропроводности, по уравнению (XII, 9) степень диссоциации и по уравнению (XII, 13) константу диссоциации. Предельную электропроводность Хд получают по уравнению (XII, 5), электропроводности ионов см. в Приложении II, табл. -6. [c.154]

Эквивалентная электропроводность при разбавлении раствора может только возрастать. Действительно, при разбавлении увеличивается степень диссоциации при данном количестве растворенного вещества (1 г-экв) в объеме раствора растет абсолютное число ионов. Так как при разбавлении увеличивается и площадь электродов (Л и В на рис. 14), то, очевидно, разбавление может вызвать только рост к. Конечно, при этом х уменьшается, но зато растет п в выражении (1,27). Рост % происходит до тех пор, пока не наступит полная диссоциация а = 1). Очевидно, что дальнейшее разбавление не может увеличить числа ионов, т. е. не может увеличить и электропроводности Л. Характер зависимости от У = 1/С такой же, как и для (рис. 1). Предельное значение к при а= 1 называется эквивалентной электропроводностью при бесконечном разбавлении и обозначается Хоо. Для нахождения производят определение к для ряда последовательно убывающих концентраций, вычисляют для них значения К, наносят на график и экстраполяцией определяют Кос- [c.61]

Непосредственное экспериментальное измерение предельной электропроводности при бесконечном разбавлении растворов электролитов Хоо невозможно. Для определения растворов сильных электролитов наиболее пригоден метод экстраполяции, поскольку Я находится в линейной зависимости от V С (см. рис. 7). Для этого найденные значения эквивалентной электропроводности необхо- [c.14]

Для определения константы диссоциации данного раствора необходимо, следовательно, знать только степень диссоциации. Мы знаем, олнако, что степень диссоциации у равняется отношению межлу данной эквивалентной электропроводностью и электропроводностью при бесконечном разведении— предельной электропроводностью Подставляя это выражение для у, мы получаем [c.87]

У слабых электролитов (например, СНзСООН) величина электропроводности непрерывно возрастает при всех значениях концентраций, при которых еще возможно опытное определение. Предельное, максимально возможное и постоянное значение эквивалентной электропроводности у таких электролитов вычисляется теоретически. Неодинаковое изменение эквивалентной электропроводности у сильных и слабых электролитов при разведении подтверждается данными табл. 16 и графически (рис. 65). [c.236]

Для определения предельной эквивалентной электропроводности сильных электролитов пользуются уравнением (IV. 15). Для этого замеряют значения электропроводности при убывающих весьма малых концентрациях электролита. Полученные данные можно нанести на график зависимости Хс от /Си произвести линейную экстраполяцию до нулевой концентрации. Таким образом, получается прямая, отсекающая на оси ординат отрезок, который и отвечает значениям Хс . Этот метод пригоден для концентраций не выше 0,003 г-экв1л. Для более концентрированных растворов (0,5 г-экв1л) нужно пользоваться уравнением (IV.16). [c.111]

Определяя эквивалентную электропроБодность для разбавленных растворов электролитов, можно заметить интересные закономерности. Например, разность между предельными электропроводностями растворов сульфата калия и натрия (Хм, = 153,4 и кх. ма,5о. == 129,9) равна 23,5. Такая же разность получается между величинами к,сг,о, и ыа сг о, и т. д. Это можно объяснить лишь предположением, что в разбавленных растворах каждый из ионов обусловливает свою определенную долю эквивалентной электропроводности. Следовательно, [c.12]

Вытекающ,ая из приведенных соображений зависимость селективности анионного обмена от размера ионов противоречит распространенному правилу, согласно которому, ионит поглощает преимущественно те ионы, которые имеют в гидратированном состоянии наименьший объем. Обычные анионы столь слабо гидратированы, что их эффективные размеры в водных растворах (определяемые, например, через предельную эквивалентную электропроводность) почти не отличаются от их кристаллографических размеров. Эта точка зрения подтвердилась при экспериментальном определении коэффициентов селективности анионов жирных кислот — уксусной, масляной, триме -тилуксусной, валерьяновой и капроновой — по отношению к иону хлора [23]. Заряд анионов жирных кислот сосредоточен в карбоксильной группе, которая является, следовательно, главной причиной гидратации этих анионов. Далее, все эти анионы — продукты диссоциации слабых кислот примерно одинаковой силы, поэтому степень их гидратации тоже примерно одинакова и главным фактором, определяющим селективность, является их размер. Увеличение длины углеводородной цепи при переходе от иона ацетата к иону капроата приводит к большему нарушению структуры воды в разбавленном внешнем растворе. Следовательно, чем длиннее углеводородная цепь аниона, тем сильнее он вытесняется в обладающую менее развитой структурой воды фазу ионита, где, вероятно, образует ионные пары с ионами четвертичного аммониевого основания, входящими в состав анионита. Это приводит к следующему ряду сродства ацетат С бутират < триметилацетат валерат <С капроат (ион триметилацетата имеет более компактное строение, чем его изомер с прямой цепью — ион валерата, и характеризуется поэтому несколько меньшим значением коэффициента селективности Ка/ -Из табл. 4.3, где приведены значения для 0,1 М [c.206]

Методы определения Ц2 в условиях электролитической диссоциации исследуемых веществ предложены в ряде работ [38, 49, 50]. Методика, предложенная авторами работ [49, 50], основана на совместном определении зависимости статической диэлектрической проницаемости и удельной (х) и эквивалентной (> ) электропроводности одних и тех же растворов от концентрации растворенного вещества Со (моль/л). С применением обычно используемых методов обработки данных по электропроводности растворов, исходя из экспериментально найденных зависимостей X - Сд, рассчитывают константы электролитической диссоциации Кц и предельные эквивалентные электропроводности по значениям которых определяют степень диссоциации у и концентрацию непродиссоциировавшей части исследуемого вещества С = = Со(1-у). [c.157]

Растворимости четвертичных аммониевых солей высоки и эквивалентные электронроводности их близки к значениям, предсказываемым теорией электролитов. Например, зависимость эквивалентной электропроводности раствора тетраэтиламмонийхлорида от ]Ас (рис. 63) во всем измеренном интервале концентраций от 1,4-107 до 7,3-10 М представляет собой прямую линию. Экспериментальные, определенные из графика Л — Ус, и вычисленные по методу Фуосса - значения предельной эквивалентной электропроводности ряда солей в PO lg при 20° С приведены ниже [c.316]