Влияние ионной силы на потенциалы полуволны

Последние два члена правой части этого уравнения зависят от ионной силы. При выделении катионов образуется очень разбавленная амальгама, поэтому / практически равно 1. Коэффициент активности катиона в растворе, содержащем избыток индифферентного электролита, будет меньше единицы, и поэтому / уменьшается при увеличении ионной силы. Благодаря этому в соответствии с уравнением (51) El будет сдвигаться в сторону отрицательных значений потенциала. Влияние ионной силы на сдвиг потенциала полуволны впервые изучал Лингейн [17]. Он обнаружил, что экспериментальные данные хорошо согласуются с теорией, если при увеличении [c.122]

При изучении влияния ионной силы (ц от 0,1 до 1) на потенциал полуволны (определенная ионная сила устанавливалась добавлением к раствору рассчитанного количества хлористого калия) найдено, что ионная сила раствора не влияет на Е 2, но изменяет форму волны. Наилучшая форма волн была получена при ц = 1, при которой и проводились основные определения. [c.330]

Потенциал полуволны зависит от концентрации и состава фона, так как коэффициент активности / является функцией ионной силы раствора и уменьшается с увеличением концентрации фона, а потенциал полуволны сдвигается к более отрицательным значениям. Величины /а и отношение К Ка не оказывают влияния на ср / , так как их значения близки к единице. [c.180]

Форма кривой сила тока — напряжение и, тем самым, величина потенциала полуволны могут изменяться под влиянием различных факторов. Так, например, потенциалы восстановления ионов металлов, присутствующих в растворе в виде аквакомплексов, изменяются при образовании комплексов с другими лигандами. При комплексообразовании обычно наблюдается смещение потенциала полуволны в сторону более отрицательных значений. Исследование такого смешения в зависимости от концентрации комплексообразующего вещества позволяет найти состав и константы образования комплекса. На потенциал полуволны может также оказывать влияние pH раствора, которое связано с изменением или природы имеющихся комплексов или продуктов электролиза. Преимущество полярографических методов по сравнению с другими электрометрическими методами в том, что электролизу подвергается лишь небольшой объем раствора, и, кроме того, концентрация вещества, подлежащего исследованию, в этом растворе может быть очень малой. Количественные полярографические исследования, как правило (исключения см. гл. 1), возможны только тогда, когда имеются следующие предпосылки. [c.211]

Из уравнения следует, что Н+ участвует в реакции и, следовательно, pH будет оказывать влияние на потенциал полуволны. Поэтому измерения необходимо проводить в буферных растворах. Необходимо также поддерживать постоянной ионную силу раствора, поскольку она также влияет на потенциалы полуволн. [c.472]

Потенциал выделения зависит от природы данного иона, однако на его величину оказывает влияние также концентрация восстанавливающегося иона и некоторые другие факторы. Поэтому для качественного анализа полярографическим методом удобнее пользоваться потенциалом полуволны величина этого потенциала не зависит от концентрации. Потенциалом полуволны называется то значение потенциала, при котором происходит возрастание силы тока до половины предельного значения. [c.218]

Восстановление на ртутном капельном электроде (полярографические методы). Ион ТГ легко восстанавливается на ртутном капельном электроде, а потенциал полуволны сравнительно мало зависит от природы фона [138]. Поведение иона Т1 изучалось неоднократно в связи с исследованием влияния ионной силы на величину диффузионного тока [139], определением коэффициентов диффузии в растворах различных электролитов [140]. В последние годы опубликованы полярографические характеристики таллия ( с1,Еч ,В)в различных неводных средах этиленгликоле [141], этилендиамиие [142], формамиде [143], смесях форма-мида с ацетамидом [144], водноспиртовых растворах индифферентных электролитов [145], абсолютированном этиловом спирте [146], водно-диоксановых средах [147]. [c.188]

Рис. 9. Влияние активности (а — J" b — Вг с —С1 d — СНзСОО ) на потенциал полуволны иона in " при концентрации 1п(С104)з 2,7-10 М, постоянной ионной силе (W= 1,41), в отсутствие поверхностно-активных веществ

Ионы водорода участвуют во многих электродных реакциях органических соедр1нений. Часто pH и ионная сила среды сильно влияют на потенциал полуволны, число волн и форму кривой сила тока — напряжение. Для того чтобы получить воспроизводимые результаты, необходимо использовать буферные растворы при этом природа и концентрация соответствующей буферной системы в каждом случае индивидуальны. Добавление водного буферного раствора к органическому растворителю или к смеси растворителя с водой может значительно изменить pH буфера. Это связано с изменением активности ионов и кажущихся констант диссоциации различных присутствующих в системе диссоциирующих частиц. Обсуждение влияния pH, буферов и ионной силы в органической полярографии было проведено Элвингом [60]. [c.362]

Уравнение (17) позволяет учесть влияние двойного слоя на величину потенциала полуволны (изменение ионной силы раствора при [Н+] = = onst, к onst, кдл onst) [c.77]