ВЛИЯНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ РЕАГЕНТОВ НА КОНЦЕНТРАЦИЮ КАТИОНОВ

Влияние комплексообразующих реагентов. При введении в систему раствор — осадок соединений, образующих устойчивые комплексы с катионами малорастворимого электролита, растворимость осадка увеличивается. Если лиганд Ь образует комплексы, например, с катионом М, то катион может присутствовать в растворе в нескольких формах М, МЬ, МЬг,. ..,МЬ . С учетом концентраций всех форм, в ко- [c.147]

Изопрен полимеризуется в присутствии катионных катализаторов легче, чем бутадиен, однако в поведении обоих мономеров наблюдается много общего. Так, чистый изопрен под действием хлористого алюминия полимеризуется с трудом [9], тогда как в хлорированных растворителях полимеризация происходит быстро. Подобным же образом с хлорным оловом в качестве катализатора чистый изопрен полимеризуется только при температурах выше 0°, в то время как в хлористом этиле быстрая полимеризация происходит при —80° [10]. В отличие от этого бутадиен в хлористом этиле может быть заполимеризован с этим катализатором только при значительно более высоких температурах (около 20°) [11]. Активность хлористого алюминия сильно возрастает, если он присутствует в виде растворимого комплекса. В качестве комплексообразующих реагентов использовались пентен-2, триметилэтилен, нитробензол и этилацетат [12] эти соединения вызывают увеличение концентрации инициатора и могут действовать как сокатализаторы. Считают, что первый из них участвует в полимеризации, увеличивая количество действующего катализатора, что приводит к увеличению скорости полимеризации и уменьшению молекулярного веса. Однако нет веского доказательства того, что олефин не сополимеризуется с изопреном, хотя он определенно сополимеризуется с пропиленом [13] и, вероятно, с триметилэтиленом [14] влияние этих соединений следовало бы исследовать заново. Было найдено, что алкилалюмннийгалогеннды полимеризуют изопрен [15] (а также бутадиен и диметилбутадиен) только в присутствии хлористого водорода или воды в качестве сокатализаторов. Действие алкил-алюмннийгалогенидов, по-видимому, в качестве катионных катализаторов представляет интерес, так как они могут также действовать как анионные инициаторы путем реакции по связи алюминий — углерод (см. гл. 3, разд. VI). [c.301]

Влияние комплексообразующих реагентов на концентрацию катионов [c.107]

Зерна анионитов поглощают устойчивые комплексные анионы. Многие металлы образуют устойчивые хлоридные комплексы, которые поглощаются анионитами в солянокислой среде. Элюирования достигают подбором оптимальной концентрации кислоты. Изменение концентрации лиганда (хлорид-ионов) позволяет регулировать коэффициент распределения металла между ионитом и раствором. Комплексообразование оказывает влияние на вид выходных кривых, например для меди с метафосфатом натрия на катионите амберлит ИР-120. В этом случае метафосфат образует с противоионами меди (II) комплексные соединения средней прочности. Это тормозит поглощение и медь появляется в фильтрате раньше натрия. Если раствор содержит комплексообразующие реагенты, например цитрат-ионы или комплексоны, добавление кислоты может улучшить поглощение катионов, так как это смещает равновесие комплексообразования (уменьшение pH раствора). Некоторые элементы очень трудно элюировать с колонки, например хром, который легко образует комплексные соли, дающие вторичные реакции с фенольными группами сульфированного фенолформальдегидного катионита. Даже обработка соляной кислоты не удаляет прочно связанный в ионите хром. [c.105]

Как уже было отмечено, уравнение обратимой волны комплексного катиона справедливо при условии, что комплексообразующее вещество имеется в избытке, иначе 1/2 может изменяться вследствие изменения концентрации комплексообразующего вещества у поверхности электрода. Влияние изменения концентрации комплексообразующего реагента у поверхности электрода на El можно легко рассчитать по методу Корыты (частное сообщение). Запишем уравнение волны комплекса в следующей форме [c.135]

При выборе соответствующей формы комплексных соединений с помощью ионообменников возможно провести также групповое отделение нескольких элементов. Кроме уже упомянутых хлорид-ных комплексов, устойчивость которых хорошо коррелирует с концентрацией хлористоводородной кислоты и которые подходят для селективного разделения, процессы ионного обмена могут контролироваться с помощью различных органических комплексообразующих реагентов (лимонная и винная кислоты, ЭДТА и т. д.). Сильноосновные анионообменные колонки, насыщенные комплексными анионами этого типа, пригодны для одновременного выделения различных групп катионов. Колонки с анионами, образующими осадок (хлориды, сульфиды, карбонаты и т. д.), также использовались для разделения некоторых групп катионов. Как следует из приведенных примеров, селективное элюирование пригодно для разделения отдельных ионов. В общем случае на определение примесей спектральными методами не оказывает влияние неполнота отделения мешающего элемента, которая возможна из-за недостаточно благоприятных условий взаимодействия раствора со смолой. Для большинства спектральных методик нет необходимости использовать ионный обмен для полного отделения ионов одного типа, т. е. селективную хроматографию при ионном обмене. Вполне достаточно воспроизводимо концентрировать определенную группу следов примесей или удалять основную часть мешающего элемента. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология