Влияние молекулярной массы и стереорегулярности полимеров

Влияние молекулярной массы и стереорегулярности полимеров [c.96]

Практическое решение задачи повышения когезионной прочности применением стереорегулярного полиизопрена с высокой молекулярной массой и узким ММР весьма проблематично, несмотря на то, что синтез такого полимера вследствие успехов в области полимеризации под влиянием комплексных катализаторов принципиально возможен. Переработка высокомолекулярного полимера чрезвычайно затруднительна и связана с сильной деструкцией полиизопрена, что приводит к резкому снижению молекулярной массы, расширению ММР и, следовательно, к понижению когезионной прочности. [c.227]

Для кристаллизующихся полимеров зависимость е1[,акс и Гмакс от молекулярной массы может отличаться от таковой для аморфных полимеров, так как полимеры с разной молекулярной массой могут обладать различной способностью к кристаллизации, а степень кристалличности влияет на в акс-Влияние стереорегулярности на дипольную поляризацию обусловлено, с одной стороны, изменением эффективного дипольного момента мономерного- звена и подвижности цепи и, с другой [c.145]

Получение высокомолекулярных полиолефинов на комплексных катализаторах достаточно просто, однако при переработке таких полимеров возникают некоторые затруднения. Это обстоятельство вынуждает регулировать молекулярную массу полимера в ходе синтеза. Сложность проблемы регулирования молекулярной массы заключается в нахождении таких регуляторов, которые не оказывали бы отрицательного влияния на остальные параметры процесса— скорость полимеризации, выход полимера, его стереорегулярность, а при сополимеризации — и на состав сополимера. [c.167]

Полимеризация под влиянием ионных катализаторов обычно происходит с большими, чем радикальная, скоростями и приводит к получению полимера большой молекулярной массы. Методом ионно-координационной, или стереоспецифической, полимеризации получают полимеры высокой степени симметрии — стереорегулярные полимеры. Строгая упорядоченность структуры макромолекул достигается благодаря использованию комплексных катализаторов на основе металлорганических соединений металлов I — П1 групп и хлоридов металлов IV—VIII групп с переменной степенью окисления. Типичным катализатором служит комплекс триалкилалюминия и хлорида титана [c.332]

Реакции полимеризации этилена и пропилена, протекающие при низких температурах и давлениях под влиянием гомогенных илн гетерогенных комплексов титана и алюминия, имеют большое промышленное значение, и им посвящено значительное число обзоров [1, 9, 386, 389, 390]. Первоначальные открытия в згой области принадлежат Циглеру [391] впослсдствие Натта показал, что при определенной модификации каталитической системы можно получать стереорегулярные полимеры с большой молекулярной массой, превосходящие по свойствам аналогичные полимеры, получаемые традиционными методами свободнорадикальной полимеризации [392]. [c.341]

Исследование фракций полипропилена, полученного на системах а-Т1С1з — МеК Хз п, свидетельствует о том, что стереорегулярность нефракционированного полимера отражает изменение распределения активных центров по стереоспецифичности, а не изменение средней стереоспецифичности отдельных активных центров. Регулярность изотактических фракций практически не зависит от природы сокатализатора. Поэтому данные Натта с сотр. о корреляции между стереоспецифичностью катализаторов и ионным радиусом металла сокатализатора, основанные на растворимости полипропилена в различных растворителях [620, 679 в действительности, как показано в работах [655, 1202, 1205 отражают влияние природы сокатализатора на молекулярную массу полимера и распределение активных центров по стереоспецифичности. [c.351]

Модификация гетерогенных и коллоидно-дисперсных катализаторов основаниями Льюиса в большинстве случаев приводит к повышению стереорегулярности, а однов,ременно я молекулярной массы образующихся полиолефинов [166, 620, 694, 718, 724, 729, 749, 759, 760, 1013, 1093, 1126, 1135, 1144, 1149, 1166, 1169]. Влияние электронно-донорных соединений на стереоспецифичность мо,-дифицированных комплексных катализаторов связывают с участием ЭДС в образовании высокостереоспецифическйх активных центров [694] с уменьшением энергетической неоднородности поверхности, что способствует образованию полимеров с узким распределением по стереорегулярности с преимущественной дезактивацией нестереоспецифических активных центров на поверхности и в растворе [1013]. Повышение стереорегулярности и молекулярной массы при одновременном уменьшении выхода полимера свидетельствует о том, что этот эффект во многих случаях оказывает решающее влияние на стереоспецифичность катализатора. Исключения наблюдаются тогда, когда модификация приводит к диспергированию гетерогенных катализаторов [1166]. Наконец, влияние электронно-донорных соединений на стереоспецифичность модифицированных комплексных катал.чзаторов объясняют удалением с поверхности треххлористого титана таких нежелательных продуктов, как А1С1з или соединения четырехвалентного титана [24, [c.356]