Стереорегулярность полимера

Таблица 5. Влиянне концентрации воды в растворг теле на активность катализатора и показатель стереорегулярности полимера

Стереорегулярный полимер, несмотря па более низкую степень, полимеризации, тверд при обычной температуре, хотя и обладает некоторой липкостью. Плавление его кристаллитов начинается при 140 . Вследствие высокой степени кристал.пичьюстн стерео-регулярный полимер непрозрачен. [c.297]

Полимеры бутадиена и изопрена, полученные под влиянием комплексных катализаторов. Применение комплексных катализаторов Циглера — Натта при полимеризации бутадиена и изопрена позволяет получить стереорегулярные полимеры с определенным типом присоединения мономерных звеньев, причем содержание звеньев заданного типа составляет обычно более 90°/о- [c.59]

Первые две структуры, или конфигурации, — изотактическая и синдиотактическая — являются структурами стереорегулярными. Полимеры с такими структурами более склонны к плотной упаковке макромолекул и максимальному сближению цепей. Такие полимеры обладают способностью кристаллизоваться. Следует добавить, что стереорегулярные полимеры всегда построены только по типу а, р-. Стереорегулярную структуру имеют, например, природные полимеры, в том числе и натуральный каучук. Получить изопреновый каучук, аналогичный по свойствам природному, — это значит [c.376]

Известно, что натуральный каучук представляет собой полимер с высокоупорядоченным строением 1,4-цис-полиизопрена. Попытки получения такого синтетического каучука путем обычной эмульсионной полимеризации не приводили к желаемым результатам. Только в последние 6—7 лет была установлена возможность получения стереорегулярных полимеров на базе дивинила и изопрена, структура и свойства которых приближаются или равноценны аналогичным показателям натурального каучука. Успехи в этой области прежде всего были обуслов- [c.339]

Известно, что стереоселективное микробиологическое восстановление карбонильных соединений является одним из эффективных методов получения оптически активных синтонов, необходимых для синтеза низкомолекулярных биорегуляторов и стереорегулярных полимеров. [c.57]

Для получения стереорегулярных полимеров изопрена (более 95% 1,4-звеньев) наиболее эффективными являются катализаторы на основе солей титана. [c.60]

На практике эти процессы идут последовательно, но часто и параллельно и потому их трудно разграничить. Однако преимущественное протекание того или иного процесса в значительной степени зависит от структуры каучука. Так, хорошо известно, что ответственными за процессы деструкции являются внутренние двойные связи, а за процессы структурирования — внешние двойные связи. В связи с этим для стереорегулярных полимеров диенов, построенных по типу 1,4-присоединения, характерны процессы деструкции, и для полидиенов, содержащих в полимерной цепи значительное количество 1,2- или 3,4-звеньев — процессы структурирования. На соотношение процессов деструкции и структурирования влияют также плотность упаковки полимера, наличие и характер групп, обрамляющих полимерную цепь, и другие факторы. Этим следует объяснить, что ис-1,4-полибутадиен более склонен к структурированию, чем ( с-1,4-полиизопрен, а также большую склонность к структурированию бутадиен-нитрильных каучуков по сравнению с бутадиен-стирольными. [c.619]

СИНДИОТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ — разновидность стереорегулярных полимеров, характеризующихся наличием в каждом мономерном звене макромолекулы по крайней мере одного асимметричного атома, входящего в основную цепь, причем конфигурации однотипных асимметрических атомов на достаточно длин- [c.228]

Бросается в глаза стереорегулярность полимеров, полученных в гомогенных системах по-видимому, это объясняется тем, что связан- [c.118]

В зависимости от характера расположения элементарных звеньев в макромолекулярной цепи различают регулярные и нерегулярные полимеры. Регулярность строения выражается в правильно повторяющемся пространственном расположении атомов в макромолекулярной цепи. С этим связано и понятие стереорегулярности полимеров, которое определяется порядком в пространственном расположении групп-заместителей в основной цепи макромолекулы. [c.249]

Полимеризация изопрена под влиянием катализаторов Циглера-Натта. Характерной особенностью реакций полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы R3AI + Ti U является резкая зависимость скорости процесса от состава катализатора (рис. 6). Максимальный выход полимера наблюдается при строго эквимолекулярном содержании алюминия и титана. Это соотношение оптимально и с точки зрения получения высокомолекулярного стереорегулярного полимера. При избытке Ti U превалируют процессы катионной полимеризации, приводящие к малорастворимым полимерам, содержащим циклические фрагменты. Катализаторы, полученные при отношениях Al/Ti > 1, приводят к образованию наряду с ч -1.4-полиизопренами олигомерных продуктов — циклических и линейных димеров (тримеров) изопрена. Выход [c.211]

Благодаря специфичности свойств стереорегулярных полимеров они нашли свои особые области применения. Так, из них получают волокна высокой прочности. В частности, хорошим сочетанием механических и других свойств обладает изотактический полипропилен. Стереорегулярные полимеры, построенные из закономерно чередующихся звеньев нескольких мономеров, играют большую роль также и в биологических процессах. Так. в некоторых белках цепи [c.565]

Как видим, все дело в механизме полимеризации. При термической полимеризации под высоким давлением соединение молекул этилена друг с другом происходит как бы стихийно, в любой комбинации и в любом положении относительно друг друга. Иначе обстоит дело при каталитическом процессе. Там образуется стереорегулярный полимер, макромолекулы которого пространственно упорядочены. [c.127]

Полимеры могут иметь структуры всех степеней упорядоченности — от строго периодической (монокристаллы полиэтилена, графита, алмаза) до аморфной (акриловые смолы, образующие органическое стекло, или силикаты, сульфиды и селениды, образующие неорганические стекла). Структура поликристаллических полимеров, представляющая собой переходную между этими двумя полюсами, в основном непериодическая в нее входит большее или меньшее количество кристаллитов размером не более 10- мкм. К ним относится, в частности, такой полимер как целлюлоза. Способность полиэтилена образовать монокристаллы связана с тем, что это линейный гомополимер. Линейные стереорегулярные полимеры также могут находиться в явно выраженном кристаллическом состоянии. [c.41]

На ширину линии ЯМР влияет и стереорегулярность полимеров (что открывает возможность исследования этого важного их свойства методом ЯМР), и молекулярная масса М, но только в области малых значений М, так как в макромолекулах ширина линии определяется не движением цепей как целого, а движением сегментов. Всякие изменения в образце полимера, которые приводят к изменению подвижности макромолекул, могут быть зарегистрированы методом ЯМР. Например, по изменению второго мо мента можно изучать процесс отверждения эпоксидной смолы [c.274]

Стереорегулярность полимера определяет его механические, физические и другие свойства. Например, высококристаллический полипропилен обладает высокопрочными механическими свойствами и прекрасной теплостойкостью. Он может применяться в качестве конструкционного материала. В то же время полипропилен с неупорядоченным строением (атактический) представляет собой мягкий материал, напоминающий каучук. Такой полипропилен не нашел до сих пор существенного практического применения, если не считать его использования в качестве дешевой добавки к дорожному асфальту. [c.377]

При fe 3 стереорегулярные полимеры обязательно кристаллизуются. В интервале примерно 4 й < 10 кристаллизация ни при каких условиях не возможна, и полибутилакрилат (/г =4) представляет собой, например, типичный эластомер. При fe > 10 тактичность (стереорегулярность) уже перестает играть всякую роль теперь полимер кристаллизуется как бы боковыми ветвями, безотносительно к конфигурации скелета цепи. Этот полимер можно рассматривать как набор парафиновых цепей, подвешенных через сложноэфирный мостик к основной цепи [1,9, гл. 7]. [c.28]

Гибкоцепные стереорегулярные полимеры при отсутствии ограничений, указанных выше, также образуют кристаллическую фазу, но в силу кинетических и термодинамических причин, на которых мы здесь не можем останавливаться [31, гл. 9 32, гл. VI], они кристаллизуются со складыванием цепей (рис. 1.12,а), так что единичный кристалл представляет собой пластинку, толщина которой во много раз меньше длины распрямленной макромолекулы. Складка образуется последовательностью как минимум из 4—5 гош-ротамеров и не обязательно имеет регулярный характер [31, с. 88]. [c.42]

Важным преимуществом полимеров является возможность изменения их структуры, а следовательно, и физических свойств. Прежде всего это достигается созданием определенной молекулярной и надмолекулярной структуры полимера при соблюдении соответствующих условий синтеза. Успехи синтеза стереорегулярных полимеров позволили значительно расширить круг кристаллизующихся полимерных материалов. Далее для получения твердых полимеров с заданными свойствами необходимо обеспечить образование структуры уже готового полимерного материала, т. е. придать макромолекулам нужную форму и добиться их определенного взаимного расположения. [c.18]

Узкая линия ЯМР на фоне широкой наблюдается также тогда, когда образец содержит низкомолекулярный компонент, молекулы которого обладают большой подвижностью. В частности, это наблюдалось при деструкции сшитых полимеров. На ширину линии ЯМР влияет также стереорегулярность полимеров, что открывает возможность исследования этого важного их свойства методом ЯМР. [c.225]

АТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ —высокомолекулярные соединения,,в цепи которых третичные атомы углерода с различной пространственной конфигурацией чередуются нерегулярно. Боковые заместители у А. п. расположены в любом положении относительно основной полимерной цепи вследствие нерегулярности пространственной структуры А. п. аморфны, менее прочны, лучше растворяются и размягчаются при более низких температурах, чем соответствующие стереорегулярные полимеры (изотак-тические и синдиотактические), образующиеся при стереоспецифической полимеризации. [c.33]

ИЗОТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ — вид стереорегулярных полимеров, характеризующийся наличием в каждом мономерном звене макромолекулы асимметрического атома, входящего в основную цепь, причем все однотипные асимметрические атомы имеют одинаковую пространственную конфигурацию. И. п. получают стереоспецифической полимеризацией несимметричных мопомеров винилового ряда, диенов, оксидов олефинов и других в присутствии стереоспе-цифических катализаторов. Разновидностью И. п. являются диизотактические полимеры, в каждом мономерном звене которых содержится два асимметрических атома углерода. Благодаря регулярности макромолекул И. п. их часто [c.105]

СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ ПОЛИМЕРЫ — высокомолекулярные соединения, линейные макромолекулы которых состоят из однотипных химических звеньев, имеющих либо одинаковые, либо разные, но чередующиеся в соответствии с некоторой закономерностью пространственные конфигурации. Разновидностью С. п. являются полимеры синдиотактические и изотактические, цисЛ, А-к транс- [c.238]

Были проведены исследования по получению изопренового каучука, содержащего различные функциональные группы, и сажевых смесей на его основе с высокой когезионной прочностью в невулканизованном состоянии и вулканизатов с высокой адгезионной прочностью. Эти исследования показали принципиальную возможность синтеза полимеров нового типа с ценным комплексом свойств — стереорегулярных полимеров диенов, полученных с помощью металлорганического катализа и содержащих полярные группы в результате вторичного химического акта модификации полимерных цепей. [c.228]

НИЯ определена вполне жестко, а из этого вытекает и образование стереорегулярного полимера. Как было показано выше, во время внедрения алкильная цепь и вакансия обмениваются местами образование изотактической цепи требует дополнительного постулата, что эта цепь возвращается в свое исходное более стабильное положение до того, как произойдет новое внедрение. Если это требование не вы- [c.117]

Сравнительно недавно (в 1955 г.) был открыт способ получения линейных, а затем и стереорегулярных полимеров на катализаторах Циглера — Натта. Циглер впервые получил полиэтилен под действием смеси Т1Си и алкилалюминия. Вслед за тем Натта произвел на подобном катализаторе стереоспецифическую полимеризацию замещенных а-олефинов. Предполагают, что молекулы мономера входят в комплекс с молекулами катализатора Циглера — Натта или, сорбируясь, на его поверхности, приобретают строго определенную ориентацию. [c.191]

В настоящее время разработаны методы стереоспецифической полимеризации, пользуясь которыми можно получать некоторые полимеры типа [— H2 RH—] - с тем 1ГЛИ другим закономерным пространственным расположением радикала R (стереорегулярные полимеры). Различают три вида структур. [c.564]

Новые комплексные катализаторы, состоящие из металлорга-нических соединений [например, А1(С2Нб)з] и хлоридов металлов переменной степени окисления (например, Т1С14), позволили получить стереорегулярные полимеры со строго линейной структурой и симметричной пространственной ориентацией. Подобные полимеры отличаются повышенной прочностью и плотностью и обладают более высокой температурой плавления. Такие макромолекулы легко ориентируются при вытягивании, при этом прочность полимеров в направлении вытяжки значительно увеличивается. Стереорегулярные полимеры получаются обычно по анионному механизму, и процесс осуществляется при гомогенном и гетерогенном катализе. [c.194]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Катализаторы Циглера — Натта применяют для получения линейных и стереорегулярных полимеров полиэтилена, 1,4-цис-полибутадиена, 1,4-цисполиизопрена и других [245—247]. Катализаторы представляют собой продукты взаимодействия галоге-нидов, оксигалогенидов, ацетилацетонатов, алкоголятов, окисей и других соединений переходных металлов с металлалкилами, гидридами, амидами и другигйи соединениями металлов I— III группы периодической системы, называемых сокатализато-рами [245]. [c.178]

Образование стереорегулярных полимеров при ионнокоординационной полимеризации возможно при проведении процесса при низких и даже при повышенной температуре (30 -70 °С). С увеличением полярности среды скорость процесса и [c.256]

Кристаллические стереорегулярпые полимеры имеют более высокую температуру плавления и меньшую ползучесть, чем кристаллические атактические полимеры, а механическая прочность их много выше. На основе стереорегулярных полимеров получены высокопрочные теплостойкие волокна и пленки. [c.59]

На основании приведенных соображений о механизме образования стереорегулярных полимеров трудно объяснить причины в(ззникновения стереоблокполимеров, особенно с чередованием блоков изотактического и атактического построения. А ожн [c.150]

На основе непредельных силанов были получены методом анионной полимеризации высокомолекулярные стереорегулярпые полимеры с высокой степенью кристалличности. Реакция протекает в присутствии 1 С и триэтилалюминия при 60—70°. Полученный в зтнх условиях стереорегулярный полимер моно-аллилсилана [c.489]

Анионная полимеризация. В качестве инициаторов анионной полимеризации используют бутиллитий 4H9Li и катализатор Циглера — Натта [Т С14 +А1 (С2Н5)з]. При анионной полимеризации образуется стереорегулярный полимер [c.78]

Катализаторы Циглера — Натта — гетерогенные катализаторы, поверхность которых влияет на ориентацию молекул мономера при полимеризации. Так, образование стереорегулярных полимеров при полимеризации олефинов возмох<но только при гетерогенном катализе. Правда, некоторые стереорегулярные полимеры могут образоваться и в отсутствие таких катализаторов — в гомогенных средах, а также при соблюдении определенных условий (при протекании реакций по свободно-радикальному или катионному механизму). [c.398]

В некоторых анионных системах при полимеризации образуются стереорегулярные полимеры, что объясняется ориентирующим влиянием противоиона в ионной паре на присоединение мономера к аниону. При использовании анионных инициаторов, содержащих асимметрический атом углерода, образуются оптически активные полимеры из монометров, также содержащих асимметрический атом С. [c.231]