Дипольный момент эффективный

Рис. УП.5.5. Зависимость величин рассчитанных эффективных дипольных моментов индивидуальных молекул н-алканов от температуры 1 - пентан, 2 - гексан, 5 -гептан, 4 - октан, 5 - нонан, 6 -декан, 7 - ундекан, 8 - додекан

При отсутствии взаимодействия между сорбированными молекулами среди окружающих молекулу частиц можно выделить функциональную группу сорбента, с которой она образует Н-связь. Это взаимодействие определяет положение молекулы в структуре сорбента. Взаимодействие молекулы с другими близлежащими частицами сорбента, наряду с Н-связью, определяет ориентационную свободу или заторможенность сорбированной молекулы. Эту заторможенность можно учесть на основе модели Л. Н. Курбатова [641], согласно которой дипольный момент сорбированной молекулы может ориентироваться в пределах некоторого телесного угла. При отсутствии внешнего электрического поля все направления внутри этого угла равновероятны. Очевидно, что такая модель упрощает реальное взаимодействие и движение молекул, однако она позволяет оценить ориентационную поляризацию молекул с учетом их заторможенности. Вклад таких молекул в поляризацию системы равен вкладу свободных, незаторможенных молекул, эффективный дипольный момент которых определяется соотношением [c.252]

Помимо количества адсорбированного вещества среди параметров адсорбции, имеющих важное значение для оценки эффективности противоизносного действия присадок, является поверхностный дипольный момент адсорбированных молекул присадки в граничном слое, зависящий от склонности молекул адсорбата к поляризации под действием силового поля металла. Дипольный момент с ростом заполнения поверхности присадкой может заметно уменьшаться вследствие взаимной деполяризации молекул. Вместе с тем при низких заполнениях величина дипольного момента характеризует природу поверхност- [c.255]

Корреляция селективности при разделении смесей олефиновых и диеновых углеводородов с эффективным дипольным моментом экстрагента [c.669]

Рис. УИ.5.12. Зависимость величины эффективных дипольных моментов молекул н-алканов от длины углеводородной цепи 1 -р О Р

Приняв некоторые допущения относительно расстояния между металлом и лигандом, дипольного момента лиганда и эффективного заряда на ядре никеля, можно рассчитать [25] изменение в энергии для различных состояний, происходящее по мере того, как расположение лигандов меняется от О,, до D ,,. Это изменение соответствует удлине- [c.101]

Одним из условий эффективности селективной очистки масляного сырья является не только четкость отделения парафино-нафтеновых углеводородов от ароматических и смол, но и избирательность растворителя по отношению к ароматическим углеводородам разной структуры. На основании данных [7—9] по избирательной способности к ароматической части сырья, включающей углеводороды разной степени цикличности, исследованные растворители располагаются в следующий убывающий ряд нитробензол >фурфурол> фенол. По отношению к группам компонентов фенол более избирателен, чем фурфурол, т. е. при экстракции фурфуролом парафино-нафтеновая часть менее четко отделяется от ароматической. Это объясняется тем, что избирательная способность растворителя к ароматическим углеводородам разной структуры обусловлена значением дипольного момента молекул растворителя (фурфурол имеет больший дипольный момент, чем фенол), в то время как избирательность к группам компонентов нефтяного сырья определяется КТР сырья в растворителе (для фенола эта температура ниже). [c.60]

В ряду НС1 — НВг — HI в соответствии с увеличением ковалентности связи (уменьшением эффективных зарядов) снижается дипольный момент (он равен соответственно 0,33 10- 0,26-10-2 и 0,19-10- Кл-м). В жидкой и газовой фазах НС1, НВг, HI, в отличие от HF, не ассоциированы. [c.475]

Таким образом, полученные данные показывают, что использовать эффективный сферически симметричный потенциал в теории возмущений для полярных жидкостей необходимо с осторожностью, предварительно анализируя пределы его справедливости. Например, в случае ацетона, потенциальная энергия для которого характеризуется следующими параметрами з = 4,600 А, //г = 560,2°К и [А = 2,90 D, приведенный дипольный момент имеет значение л = = 1. Следовательно, разложение (9) справедливо при значениях г от 1 до 3 для температур до 280°К (низшая температура) при значениях г > 1 температурный интервал расширяется вплоть до тройной точки ацетона (178 °К). [c.45]

Установлены корреляционные зависимости селективности с величинами-эффективных дипольных моментов, диэлектрических постоянных, полярных параметров растворимости растворителей [c.58]

Чем меньше экранированы ароматические ядра нафтеновыми кольцами или боковыми парафиновыми цепями, тем легче в таких углеводородах возникает индуцированный дипольный момент, тем эффективнее адсорбция этих углеводородов поверхностноактивным адсорбентом. [c.238]

Эффективные дипольные моменты молекул [c.135]

Наблюдаемая диэлектрическая релаксация вызвана существованием у молекул предельных углеводородов электрического дипольного момента, Поскольку поглощение мало, величина эффективного дипольного момента молекулы, ответственного за это поглощение, должна быть тоже мала. Однако его можно рассчитать, воспользовавшись уравнением (УП.4.47) и соотношением Онзагера - Кирквуда /46/ [c.135]

Прежде чем приступить к выяснению природы полученных нами величин эффективных электрических дипольных моментов, отметим, что [c.139]

Дипольные моменты различных у поворотных изомеров, по-видимо-му, отличны друг от друга. Слз-довательно, дипольный момент, приходящийся на одну молекулу в газовой фазе (или в жидком состоянии), есть некоторая эффективная статистически усредненная величина [c.145]

Для расчета эффективного дипольного момента, который приходится на одну молекулу алкана в газовой фазе, необходимо знать дипольные моменты всех разрешенных (термодинамически наиболее вероятных) конформеров данного алкана и их содержание в поворотно-равновесной смеси. [c.146]

Как видно из рисунков, наблюдается существенное отличие величин эффективных дипольных моментов, полученных расчетным способом для газовой фазы и экспериментально определенных для жидкости. [c.152]

Рис. УИ.5.13. Зависимость величин эффективных дипольных моментов жидких н-алканов от температуры 1 - пентан, 2 - гексан, 3 - гептан, 4 - октан, 5 -нонан, 6 - декан, 7 - ундекан, в - додекан, 9 - тридекан, Ю -тетрадекан

В теории молекулярных силовых полей учитывается все мно-гообразне взаимодействий, включая диполь-дипольное, квадру-иоль-квадруполь[1ое и диполь-квадрупольное. Исследованиями в этой области было показано, что растворители, обладающие близкими по величине силовыми полями, взаимно растворимы. Распределение по величине силовых полей различных растворителей приводит к петле Семенченко, на одной ветви которой укладываются слабые взаимодействия, на другой ветви — сильные. В качестве критерия, определяющего энергию взаимодействия, предлагается использовать диэлектрическую проницаемость, плотность энергии когезии. Введено понятие об обобщенных моментах, эффективном заряде и эффективном радиусе. Несмотря на то что теория молекулярных силовых полей достаточно строго описывает механизм взаимодействия молекул в растворе, пользоваться ею для расчета систем практически невозможно [59, 60], поскольку математический аппарат не обеспечен исходными данными в справочной литературе. [c.213]

Из этих данных следует, что в равновесной смеси конформеров н-пентана молекулы с P = 0,136 отсутствуют. В смеси конформеров н-гептана относительное содержание молекул с P = 0,136 i) около 1%. С удлинением углеводородной цепи возрастает как количество, так и суммарная концентрация более полярных конформеров с Р/ =0,1362). Это сопровождается возрастанием эффективного дипольного момента молекул Б газовой фазе. [c.155]

Тот факт, что эффективный дипольный момент молекул в газовой фазе определяется относительным содержанием конформеров разной полярности, следует из самой формулы (УП.5.7). Проведенный нами расчет позволил получить количественную информацию о содержании полярных и неполярных конформеров в смеси молекул н-алканов. [c.156]

С помощью углерода <С изучен обмен радикалами- между фениллитием (I) и С-тетрафенилсвинцом (П) и их метилзаммценными в бинарной смеси бензол-диэтиловый эфир (П1) переменного состава. Рассчитаны кинетические и активационные параметры (IV) Обмена для индивидуального III. Введение метильной группы (V) в I повышает, а в II понижает константу скорости обмена IV. Введение V в I и II существенно повышает IV, что обусловлено наличием пространственных затруднений при образовании переходного состояния (VI). Оценены Дипольные моменты, эффективные радиусы и степень разделения заряда в I, II и VI. Ил. 1. Табл. 3. Библ. 5 назв. [c.102]

Селективность экстрагента тем выше, чем более полярны его молекулы. В качестве критерия при предварительной оценке селективности экстрагентов на основании их физических свойств в чистом состоянии могут служить эффективные дипольные моменты экстрагентов [8], а также их диэлектрические постоянные и полярные параметры растворимости по Праузнитцу — Ваймеру [9]. (Последние два критерия применимы лишь для апротонных [c.669]

Из всех компонентов, входящих в состав масляных фракций, наибольшей адсорбируемостью на силикагеле обладают смолисто-асфальтеновые вещества, что объясняется их высокой полярностью, обусловленной несимметричностью строения молекул и наличием в них конденсированных ароматических колец и гетероатомов серы, кислорода и азота. Ароматические углеводороды адсорбируются на силикагеле в результате того, что под влиянием электростатического поля адсорбента в их молекулах индуцируется дипольный момент. По сравнению с углеводородами других гомологических рядов а1роматичеокие структуры обладают наибольшей молекулярной поляризуемостью. Следовательно, чем меньше экранированы ароматические кольца нафтеновыми кольцами или парафиновыми цепями, тем легче индуцируется дипольный момент в молекулах этих углеводородов, а значит, эффективнее их адсорбция на полярных адсорбентах. По мере уменьшения адсорбируемости на силикагеле компоненты масляных фракций могут быгь расположены в следующий убывающий ряд смолисто-асфальтеновые ещества> ароматические углеводороды и серосодержащие соединения>парафино-нафтеновые углеводороды. [c.259]

Для всех гетеронуклеарных молекул можно отметить характерную особенность электронная плотность в них распределена несимметрично относительно обоих ядер. При таком распределении электронной плотности химическую связь называют полярной или точнее полярной ковалентной связью, а молекулы полярными. Среди молекул гидридов у НР особенно заметно несимметричное распределение заряда (рис. 31). Не только несвязывающие молекулярные орбитали 1а , 2а и 1л,1 практически целиком сосредоточены вокруг ядра фтора, но и на связывающей молекулярной о-орбитали электронная плотность благодаря большому различию в эффективных зарядах ядер водорода (1) и фтора (5.20) смещена в сторону последнего. Вследствие этого электрические центры тяжести положительных зарядов ядер и отрицательных зарядов электронов не совпадают, и в молекуле возникает постоянный электрический диполь — система двух равных по величине и противоположных по знаку зарядов +<7 и —д, разде-. ленных расстоянием I, называемым длиной диполя (рис. 32). Взаимодействие молекулы с электрическим полем будет зависеть от величины вектора а — электрического дипольного момента молекулы [c.84]

Защитная эффективность ингибиторов на основе органических соединений определяющим образом зависит от адсорбционной и электрохимической активности молекул, проявляющейся на границе раздела металл - коррозионная среда . В свою очередь, эта активность непосредственно связана с величинами квантЬво-химических и физико-химических параметров молекул, к которым относятся энергии верхних заполненных и нижних свободных молекулярных орбиталей (ВЗМО и НСМО), дипольный момент, максимальные и минимальные заряды на атомах, молекулярная масса и количество атомов в молекуле. В сгтучае соблюдения идентичности условий экспериментов можно в определенном приближении считать, что защитная эффективность ингибитора является функцией от квантово- и физико-химическт параметров его молекул. [c.288]

Образование комплексного соединения ароматических углево- -дородов с ионами, находящимися на поверхности адсорбента, так же как и при их растворении в избирательном растворителе, связано с возникновением в электронейтральной молекуле-под влиянием электростатического поля адсорбента дипольного момента. Адсорбируемость так же зависит от строения ароматических углеводородов, как и растворимость. Поэтому, чем меньше экраниро-. ваны ароматические ядра нафтеновыми кольцами или боковыми парафиновыми цепями, тем легче в них возникает индуцированный дипольный момент и тем эффективней адсорбция таких углеводородов полярными адсорбентами. Чем больше колец в молекуле ароматических углеводородов, тем прочней они адсорбиру- -ются. Парафиновые и нафтеновые углеводороды слабо адсорбируются полярными адсорбентами. [c.237]

Абсолютные значения пяти эффективных дипольных моментов можно определить иа экспериментальных данных по пяти апканам пропану, изобутану, пропилгептану, 2,2-диметилпентану и 2,2,4,4-диметил-З-теробуттпжтану. Как уже отмечалось, надежные экспериментальные данные есть только для первых двух соединений. [c.143]

Таким образом, схема расчета эффективного дипольного момента индивидуальной молекулы алкана сводится к следующему. Согласно конформационной номенклатуре необходимо составить перечень всех термодинамически устойчивых конформеров исследуемого углеводорода. Определить их числа симметрии б, статистические веса П и, учитывая хиральность (в этом случае статистический вес удваивается), рассчитать значение энтропии конформационного перехода йЗ пс формуле (УП.5,10). Определить значение свободной энтальпии конформационного перехода (У11.5.9.) и по формулам (УП,5.11) рассчитать концентрации разрешенных конформеров. По методу BJVl,Taтeв-ского для каждого разрешенного конформера рассчитать значение дипольного момента и по формуле (УИ.5,7) вычислить величину Рдф. [c.148]

Энергетически устойчивые конформеры н-гексана, их проекдии, статистические веса ( П ), числа симметрии (б ), дипольные моменты (Р ), рассчитанные по методу В А.Татевского, и эффективные дипольные моменты (В) [c.149]

Рис. УП.5.6. Зависимость величины эффективного дипольного момента н-гексана от температуры / эксп- рассчитанный из экспериментальных д ных по формуле (УП.5,3). Рр сч считанный по схемн Ъ /Л.Татев-ского

Рис. УП.5.7. Зависимость экспериментального и рассчитанного эффективных дипольных моментов н-ундекана от температу ры. Величины Ррасч. 1 - 2500 Дж/моль - АН =2900 Дж/моль 3 - АН 3300 Дж/моль

Рис. УП.5.10. Зависимость величины эффективного дипольного момента 2,2,4-триметилпентана от температуры Рэксп рассчитанный из экспериментальных Х ых по формуле (УП.5.3), расч - рассчитмный по схеме В Л.Татевского

Как отмечено выше, литературные данные о значениях энтальпии конформационных переходов в н-апканах противоречивы. В связи с этим мы провели расчет эффективного дипольного момента для трех значений АН. Кроме того, вопрос о том, как зависит величина от значения H, также представляет интерес. [c.152]

Температурные зависимости эффективных дипольных моментов Ррасч восьми н-алканов, рассчитанных по описанному выше методу, приведены на рис, УИ.5.5. [c.152]

На рис. УИ.5.6-УП.5.11 представлены рассчитанные по описанной схеме величины эффективных дипольных моментов н-гексана, н-ундекана, 3-метилгексана, 3,3-диметилпентана, 2,2,4-триметилпен-тана и 2,3,4-триметилпентана в сравнении с величинами Pg p, рассчитанными иэ экспериментальных измерений < " в интервале температур 213-333 К. [c.152]

Суммарная концентрацда неполярных конформеров н-гексана при 293 К около 21%, а н-декана - около 31%, Соответственно эффективный дипольный момент н-декана в газовой фазе оказывается ниже, чем дипольный момент н-гексана (рис. УП.5.5 УП.5,12). [c.156]

Таким образом, величина эффективного дипольного момента в газовой фазе определяется конформационным составом равновесной смеси молекул алканов, С увеличением длины углеводородной цепи уменьшается доля полярных конформеров четных алканов, что приводит к уменьшению Ррасч С другой стороны, возрастание доли более полярных молекул нечетных алканов с Р[ = 0,1362) приводит к росту дипольного момента с увеличением. При дипольные момен-ты Рросц перестают зависеть от п. и становятся равными 0,092). [c.156]

Дня эффективных дипольных моментов жидких алканов наблюдается тенденция к увеличению величины дксп ростом температуры. Исключение составляют пентан и гептан. Дипольный момент гептана постоянен в изученном температурном интервале, а дипольный момент пентана уменьшается. [c.158]

Единственный объект, для которого не происходит изменения эффективного дипольного момента с изменением температуры, - это гептан. Все точки графика Яэф (Т) н-гептана в интервале температур 213-233 К укладываются на прямую. Однако можно заметить, что температура 213 К лежит на 30 К выше точки плавления н-гептдна, а температура 333 К - на ЗОК ниже точки кипения. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология