Радиолиз закиси азота

Эффективными акцепторами электронов, которые, как правило, не реагируют с катион-радикалами и триплетными состояниями, являются закись азота и шестифтористая сера. Однако введение закиси азота приводило к снижению выхода триплетных молекул трифениламина и М,К-диметил-и-фенилендиамина и полностью подавляло образование триплетных состояний М,М,Ы, М -тетраметил-д-фенилендиамина в облученных растворах соответствующих исходных аминов в бензоле [437]. Эти осложнения могут не возникать при использовании шестифтористой серы в качестве акцептора электронов. Метиловый спирт не влияет на триплетные состояния и анион-радикалы, но является эффективным акцептором катион-радикалов. Кислород захватывает анион-радикалы и триплетные состояния, но не действует иа катион-радикалы. Нафталин представляет собой хороший акцептор энергии, но поскольку он сильно поглощает в области 400—420 нм, его использование в опытах по импульсному радиолизу ограничено. Эффективным тушителем триплетных состояний является ацетилацетонат железа [438]. [c.202]

В хлорированных растворителях реакция (167) преобладает над реакциями (168) и (169), что позволяет в условиях импульсного радиолиза наблюдать катион-радикалы, образующиеся, как правило, за время до 0,2 мкс и имеющие времена жизни, превышающие несколько микросекунд [445]. Поскольку спектры поглощения этих неустойчивых катион-радикалов сходны со спектрами анион-радикалов, для подтверждения предполагаемых структур были использованы специфические акцепторы активных частиц. Ни закись азота, ни кислород, которые эффективно перехватывают электроны и анион-радикалы, не влияли на интенсивность поглощения или время жизни неустойчивых продуктов радиолиза. В то же время анилин и диметиланилин, которые не реагируют с анион-радикалами в этиловом спирте [124], как было показано, уменьшают продолжительность жизни катион-радикалов. Равновесие переноса заряда [уравнение (170)], аналогичное процессам (149) и (150), наблюдалось также для ряда донорно-акцепторных пар. [c.205]

В ряде работ [236, 237] изучено влияние на радиационное сшивание полиэтилена некоторых газообразных сред, а также исследовано влияние температуры и давления этих сред на эффективность сшивания в зависимости от мощности дозы излучения. Показано, что закись азота является сенсибилизатором радиационного сшивания полиэтилена, причем скорость образования разрывов в главной цепи не изменяется. При облучении пленки в этой среде содержание гель-фракции, равное 81%, достигалось после облучения до дозы 20 Мрад. Содержание гель-фракции при облучении в среде закиси азота не зависит от мощности дозы. При увеличении давления N20 эффект сенсибилизации возрастает. Конечными продуктами радиолиза N20 являются газы О2, N0, N02, подавляющие сшивание, т. е. при протекании процесса сенсибилизированного сшивания полиэтилена наблюдается как бы явление самоотравления сенсибилизирующего агента. [c.91]

Радиолиз концентрированных растворов нитратов. Наиболее полно радиолитические превращения в концентрированных водных растворах изучены для нитратных систем. При их радиолизе в зависимости от условий образуются нитрит, водород, кислород, перекись водорода, азот, закись и окись азота. Главным продуктом является нитрит. [c.154]

Е = 1,48 мэВ (17%) 1,32 мэВ (28%). Бром-82 входил в соединение С Н ,А/02 В2 - ортонитробромбензол, хорошо растворимое в нефтепродуктах и имеющее температуры пиролиза и радиолиза > 200°С, что важно при облучении его в реакторе. После прокачки меченого нефтепродукта с поверхности грунта по трассе трубопровода при помощи переносного поискового радиометра СРП-2 ("Кристалл") осуществляли радиометрические измерения уровня его -излучения, вышедшего через сквозные дефекты трубопровода. Такой контроль позволил обнаружить в подземных трубопроводах свищи размером 0,7-1 мм, через которые происходили утечки дизельного топлива со скоростью 17-100 л/ч. Метод контроля утечек с добавлением в жидкий продукт трассирующих веществ часто называют трассировкой. Трассировка позволяет определить не только источник утечки, но и пути распространения вытекающего нефтепродукта. В качестве трассирующих веществ можно использовать кроме радиоактивных веществ галогенизированные фоматические соединения и закись азота [29]. [c.28]

Поскольку механизм прямого действия отличен от механизма косвенного действия, можно ожидать, что в концентрированных растворах среди продуктов радиолиза будут обнаруживаться вещества, не наблюдающиеся в случае разбавленных растворов. Эксперимент подтвердил это предположение. Так, было показано [136], что при радиолизе концентрированных растворов KN02 обнаруживается окись азота, которая не образуется в разбавленных растворах. То же наблюдается и для нитратных систем [148]. В концентрированных растворах нитрата тория образуются азот и закись азота [274]. В 2,73 М растворе О (N2) составляет 0,06 для продуктов деления 0,006 — для смешанного потока [c.158]

Полагают,что механизм облучения ПДМС в закиси азота довольно сложен [53,73]. Закись азота ведет себя как электронный акцептор по типу N20+6 — [N ,0 ]— Ыа+Ог + ЫОа- Эффективность сшивки, видимо, контролируется концентрацией закиси азота и продуктов радиолиза N2, 0 и Ы(. /гд в присутствии закиси азота удваивается по сравнению с облучением в вакууме [53] [c.89]

Другие акцепторы радикалов. При изучении радиолиза углеводородов используют и такие акцепторы радикалов, как кислород, трифенилметан, окись азота, закись азота, олефины и некоторые мономеры, например, стирол. Олефины в целом обладают Меньшей реакционной способностью по отношению к радикалам (включая атомы Н), чем многие другие акцепторы (ДФПГ, РеС1з, Н1, 1г). Кислород в ряде случаев оказывается столь же эффективным акцептором, как и иод. К числу хорошо изученггых акцепторов относится окись азота особенно подробно проанализированы реакции окиси азота в газовой фазе. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология