Влияние солевого эффекта на константу равновесия

Сравнение этого значения растворимости с растворимостью в чистой воде (л = 1,50-10 моль/л) показывает, что с повышением ионной силы раствора растворимость малорастворимого электролита в его насыщенном растворе несколько возрастает (солевой эффект). При повыщении ионной силы раствора коэффициенты активности ионов малорастворимого электролита уменьшаются. Так как произведение активностей ионов (термодинамическая константа равновесия) есть величина постоянная, то при уменьшении коэффициентов активностей должны увеличиваться равновесные концентрации ионов малорастворимого электролита, т. е. растворимость его возрастает. Ионная сила раствора влияет на скорость реакций. Предложено много различных уравнений, учитывающих это влияние. Так, константа скорости взаимодействия иона и молекулы зависит от ионной силы раствора в соответствии с уравнением [c.294]

ВЛИЯНИЕ СОЛЕВОГО ЭФФЕКТА НА КОНСТАНТУ РАВНОВЕСИЯ [c.31]

Существенное влияние на константу диссоциации индикатора, его интервал перехода, область pH перехода, спектральные и другие свойства индикатора оказывают многие внешние факторы температура, присутствие нейтральных электролитов, неводных растворителей, коллоидов и т. д. Наличие в растворе индикатора так называемых посторонних нейтральных электролитов вызывает солевой эффект. Уравнение (2.11) показывает, что чем выше заряд ионизированных форм индикатора, (HInd + или Ind ), тем заметнее будет солевой эффект, вызывающий обычно уменьшение численного значения pKnind- т. е. увеличение концентрационной константы диссоциации индикатора, и, как следствие, смещение интервала перехода. У биполярных цвиттер-ионов этот эффект сравнительно невелик. Изменение окраски индикатора часто связывают со сдвигом равновесия диссоциации индикатора, хотя в действительности введение электролита увеличивает диссоциацию не только индикатора, но "и слабой кислоты, находящейся в растворе. Наличие нейтральных солей в растворе часто вызывает уменьшение интенсивности окраски индикатора. [c.59]

В уравнении (2-7) для константы равновесия, выраженной через активности реагирующих веществ, не учтено влияние солевого эффекта. [c.30]

Влияние растворителя на равновесие ионных пар представляет кинетический интерес, так как применение электростатической теории солевого эффекта к кинетическим данным требует поправки на степень образования ионных пар. Знание констант равновесия образования ионных пар в различных растворителях позволяют вводить поправки на ассоциацию ионов в кинетические значения. [c.287]

Существует влияние добавок нейтрального электролита на величины констант скоростей межионных реакций, не обусловленное сдвигами каких-либо химических равновесий. Такое влияние и называется первичным солевым эффектом. [c.162]

Среди условий, влияющих на растворимость осадков, наиболее важное значение имеет pH раствора. Повышение растворимости осадков в кислой или щелочной средах объясняется как влиянием солевого эффекта, так и смещением равновесия раст-ворч= осадок за счет образования анионов слабых кислот (в кислой среде) или гидроксокомплексов (в щелочной среде), переходящих в раствор. Чем меньше константа диссоциации образующихся слабых электролитов, тем сильнее воздействие pH среды при прочих равных условиях. Если /Сдисс<Ю . то в расчет необходимо принимать также и реакции взаимодействия осадка с водой. [c.63]

Уравнение Жака и Фуртера [95 ] для оценки влияния соли на паро-жидкостное равновесие бинарных смесей описывает взаимосвязь температуры и концентрации жидкости для трехкомпонентной смеси этанол—вода—соль. Это уравнение имеет шесть констант. Фуртер и Меранда [96] обсуждают теорию солевого эффекта. Допустив упрощения, Сада с сотр. [97] вывел соотношение для расчета паро-жидкостного равновесия для неводных бинарных систем, в которых соль растворяется только в одном компоненте (например, бензол—этанол с добавлением хлорида лития или кальция). [c.323]

В этой схеме реакций замедляющее действие десенсибилизаторов , изучавшееся Хаттом, Бергером и Уэлле, может быть связано либо с их влиянием на равновесную концентрацию комплекса, либо с их влиянием на кинетику фотоокислительного процесса. Поскольку комплекс содержит по крайней мере один или, вероятно, два иона, на равновесной концентрации неизбежно должен сказаться солевой эффект , и при точных определениях константы равновесия его необходимо учитывать. Однако маловероятно, что этот эффект силен настолько, чтобы за счет его можно было объяснить замедление реакции. Более эффективно и совершенно другим путем, а именно через замещение формиатных анионов в комплексе, на равновесную концентрацию комплекса могут влиять посторонние анионы. Однако из того факта, что сильнейшие десенсибилизаторы являются либо окислителями, либо восстановителями, можно предположить, что кинетические явления имеют большее значение, чем равновесные эффекты. Могут быть две причины кинетического замедления добавляемые ионы либо замедляют прямую реакцию, либо ускоряют обратную. [c.241]