Изомерия нейтральных лигандов

К. Изомерия нейтральных лигандов [c.121]

Формулу соединения, написанную следующим образом в квадратных скобках комплексный ион, где сначала обозначен центральный атом, затем нейтральные и кислотные адденды (лиганды) перед квадратными скобками внешнесферные катионы, после них анионы. В случае соединений, для которых возможны геометрические изомеры, и необходимости обозначить в соответствии с этим относительное расположение внутрисферных заместителей, формулы написаны по методу И. И. Черняева сначала пишутся адденды в порядке расположения их по координатам, затем центральный атом и внешнесферные ионы. Квадратные скобки при таком написании опускают. В названии соединения геометрическая изомерия обозначается или словами цис-, транс- перед названием заместителей, или, в случае большего числа изомеров, наименованием заместителей в порядке их расположения по координатам [И. И. Черняев. Изв. Сектора платины. ИОНХ АН СССР, 1928, 6, 55]. [c.6]

В отличие от изложенного выше наблюдалось, что у некоторых комплексов Pt(II), содержащих нейтральные лиганды (например, у [Ptaaba] ) г кс-изомер имеет более отрицательный потенциал полуволны, чем трансизомер [107]. Это было объяснено большей термодинамической неустойчивостью транс-соединений Pt(II) по сравнению с г кс-соединениями [70]. [c.186]

При использовании этой последовательности при синтезах нужно-иметь в виду следующее 1) транс-влияние проявляется наиболее сильно, если один из заместителей обладает гораздо большим транс-влиянием, чем остальные, 2) обычно нейтральные лиганды, например NHg, С2Н4, с трудом замещаются на анионы, 3) положение нитрогруппы в ряду трансвлияния для Pt(IV) достоверно не установлено. Получение всех пяти возможных изомеров [Pt(NH3)2 l2(N02)2] (рис. 25) [71] становится понятным, если вспомнить, что комплексы Pt(IV), получающиеся окислением комплексов Pt(H) (например, при действии lj, BFj или Н2О2) имеют такую же конфигурацию лигандов в плоскости, как и исходные комплексы, а вновь введенные группы располагаются в транс-положении один к другому. [c.190]

Со(КНз)4(К02)2С1, т. е. для соединений, содержащих два кислотных остатка и четыре нейтральных лиганда. При переходе к соединениям типа [ oEn2NH3N02]Br2 или [СоЕп2(МНз),]С1з это различие в поведении геометрических изомеров практически утрачивается, возможно, в связи с уменьшением различия в полярности. [c.176]

От первоначального допущения, что трансвлияние ацидолигандов всегда выше.чем трансвлияние нейтральных лигандов, пришлось отказаться. Еще до открытия явления трансвлияния Курнаков установил, что изомерные комплексы [Р1(МНз)2С12] по-разному реагируют с тиомочевиной. В то время как в транс-изомере замещен ню на тиомочевину подвергаются только хлоридные лиганды [c.187]

Если нейтральные лиганды обладают примерно одинаковым трансвлияннем, то независимо от очередности их внедрения получается один и тот же изомер г/ыс-конфигурации. Так, при действии пиридина на аммиачную соль Косса М[Р1КНзС1з] и при действии аммиака на пиридиновую соль Косса М[Р1РуС1з] [c.27]

При наличии в комплексном соединении двух или более одинаковых лигандов линии поглощения в инфракрасном спектре должны расщепляться из-за появления нескольких типов колебаний лигандов относительно центрального атома. Однако у транс-изомеров, обладающих центром симметрии, расщепления полос не происходит, что позволяет отличить их от г ыс-изомеров. Так, в области ПОО см транс-изомер [ oen2(S N)2] S N имеет одну полосу (П26 см ), а г ыс-изомер—две (И23 и 1144 см ). Комплекс с центром симметрии (транс-изомер) можно отличить также по нулевому дипольному моменту, однако измерение дипольного момента, как правило, удается провести только для нейтральных комплексных частиц с крупными органическими лигандами. [c.103]

Хорошие результаты получены при разделении нейтральных и ионных металлоценов (т. е. соединений, различающихся величиной заряда на атоме металла), замещенных и незамещенных соединений, металлоценов с разными лигандами или изомеров, различающихся положением атомов углерода. Смеси этих соединений часто интенсивно окрашены, и поэтому их удобно разделять методом сухой колоночной хроматографии. Типичные примеры разделения металлокарборанов приведены в табл. 43.4. [c.172]

Через некоторое время неустойчивая форма смешанного комплекса переходит в устойчивый изомер, в котором центральный атом связан только с атомами азота. Успех этого метода получения неустойчивого смешанного комплекса объясняется тем фактом, что реакции замещения лигандов в комнлексахР(1(П) происходят очень быстро и что нейтральный комплекс трудно растворим и быстро выводится из реакционной смеси. Поскольку существуют металлы, которые координируют N S -группу через атом серы, и металлы, координирующие S N -rpynny через атом азота, то должны существовать и пограничные металлы, для которых могут реализоваться обе эти возможности. Действительно, в результате спектроскопического исследования растворов d(II) — S N [88] было установлено, что d(II) присоединяет КСЗ -группы как через атом серы, так и через атом азота. В роданиде Zn(II) существуют связи Zn — N S, а в роданиде Hg(II) — связи Hg — S N. Следует отметить, что связи М — N S и М — SGN легко различить, последуя ИК-спектры этих комплексов [89]. [c.25]

Это — твердые кристаллические крайне летучие вещества, хорошо растворимые в органических растворителях. Соединения электрически нейтральны, диамагнитны они имеют октаэдрическую форму. Данные ИК-спектров показали, что РГз-лиганды находятся в 1 ис-положении друг к другу. Трехзамещенные арсинопроизводные карбонильные комплексы типа М(СО)зЬз (М = Сг, Мо, У) известны в виде двух геометрических изомеров структуры ЬХХХ и ЬХХХ [1209] [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология