Некоторые типичные примеры разделения

Некоторые типичные примеры разделения. Результаты разделения [c.116]

Структура органических соединений весьма разнообразна, и для хроматографического разделения этих соединений можно использовать самые различные реакции. На ионитах или аналогичных полимерных сорбентах можно разделять не только органические ионы, но и неионизованные и даже нерастворимые в воде соединения. Кроме ионного обмена для разделения используют также физическую адсорбцию, различие в растворимости в сорбенте и внешней фазе, молекулярноситовые эффекты, а также образование связей различных типов. Этим вопросам посвящено очень много работ, и мы ограничимся лишь некоторыми типичными примерами разделения на обычных ионитах, модифицированных ионитах и специальных полимерных сорбентах. [c.294]

В табл. 29 приведены типичные примеры разделения бинарных и более сложных смесей, как, например, этанол — к-гептан, этанол бромистый метилен, этанол — толуол, метанол — ацетон, формальдегид, вода и иодистый метил, сероводород — бензол, сероуглерод — хлороформ и др. Некоторые из этих смесей являются азеотропными, например, метанол — ацетон, этанол — толуол, сероуглерод — ацетон. В некоторых случаях молекулы какого-либо компонента поглощаются медленно при комнатной температуре, но при повышении температуры поглощение ускоряется. [c.183]

Среди анионообменных методов наибольшее значение имеют разделения в хлоридных средах, особенно в солянокислых растворах. Солянокислая среда чрезвычайно удобна как для разделения металлов, принадлежащих к рассматриваемым группам, так и для их отделения от других элементов. Некоторые типичные примеры приведены на рис. 10. 21 и 15. 8. Никель и алюминий относятся к числу непоглощаемых элементов все остальные металлы хорошо поглощаются и обнаруживают при этом большие различия в коэффициентах распределения (рис. 15. 3). Выбрав подходящие условия, можно совершенно избежать перекрывания полос элюирования при разделении рассматриваемых металлов. Краус и сотрудники подробно описали ряд методов разделения, часть из которых показана на рис. 10. 21. [c.367]

Эта схема лишь приближенно обрисовывает все многообразие комбинаций и рабочих приемов, которые были применены для того, чтобы добиться наиболее избирательного разделения. Объем настоящей главы не позволяет описать их полностью. Кроме того, некоторые из перечисленных , методов имеют лишь второстепенное значение. Поэтому ниже рассмотрены лишь наиболее типичные примеры. [c.535]

Если ионит привести в соприкосновение с водным раствором неэлектролита, то неэлектролит будет диффундировать внутрь смолы. После достижения равновесия отношение количества неэлектролита к количеству воды в фазе ионита может быть либо больше ( положительная адсорбция ), либо меньше ( отрицательная адсорбция ), чем в растворе. Сорбция неэлектролитов осложняет многие аналитические разделения, но зато с выгодой используется в некоторых специальных методах [127]. Б этой главе будет приведено несколько типичных примеров такого использования. [c.48]

Другим примером применения ТЖХ может служить определение антиоксидантов, присутствующих в неизвестных образцах (так называемые конкурентные продукты) эта работа не публиковалась. На рис. 6.9 и 6.10 показано разделение некоторых типичных [c.175]

Приведенные ниже примеры являются типичными примерами анализов некоторых смесей, разделение которых может быть наилучшим образом осуществлено при использовании жидкостной хроматографии. Следует отметить, что до сих пор не было никаких попыток охватить весь имеющийся материал как с точки зрения полученных хроматограмм, так и литературных данных. [c.202]

В этой главе после общего обсуждения проблемы потерь и загрязнений при определении следов элементов детально рассмотрены отмеченные выше пять методов разделения и приведены некоторые типичные или интересные примеры выделения следов элементов при содержаниях порядка 10 —10 % из различных основ. Некоторые методы разделения, которые ян.ляются перспективными при опреде.тении следов элементов, кратко упомянуты в последнем разделе главы. [c.83]

Некоторые представления об энтропии смешения конформеров и о влиянии этого фактора на равновесие диастереомеров можно продемонстрировать на примере 3,5-диметилгептана, который является типичным представителем углеводородов с двумя хиральными центрами, разделенными одной —СНа-группой. [c.44]

Во многих экспериментах бывает полезно разделить частоты, присутствующие в сложном колебании, и определить интенсивности, соответствующие каждой частоте. Примером прибора, осуществляющего такое разделение, может служить обычная призма, которая разделяет сложное колебание — белый свет — на его компоненты, или спектр. Анализаторы спектра служат тем же целям, но обычно работают в диапазонах звуковых или радиочастот. В некоторых случаях применение простых аналоговых устройств такого рода для извлечения информации о частотах компонент неудобно или дает неудовлетворительные результаты. Например, при конструировании систем подвески для автомашин обычно измеряют вибрации как функцию времени при движении машины по типичной ухабистой дороге. Однако, чтобы рассчитать подвеску, которая обеспечит максимальный комфорт, конструктор должен знать частоты и интенсивности различных механических колебаний, т. е. спектр колебаний. Эти данные легче всего получить с по [c.36]

Явление, описанное выше на примере рибонуклеазы, кажется типичным для поведения глобулярных белков в целом. Вытянутые полипептидные цепи, по-видимому, наделены способностью при соответствующих условиях самопроизвольно принимать уникальную третичную структуру. В некоторых случаях в образовании активного белка принимают участие две или более полипептидных цепей, по даже и тогда денатурация, включающая в себя физическое разделение слагаемых цепей, в основном может быть обратима. Две различные полипептидные цепи инсулина рис. 45, б) соединены двумя дисульфидными связями, которые могут быть восстановлены с разделением цепей Атл В. При окислении раствора, содержащего смесь двух этих цепей, восстанавливается значительное количество активного гормона, идентичного с первоначальным белком [404]. Три субъединицы фермента альдолазы связаны лишь вторичными валентными связями. Эти субъединицы могут быть отделены друг от друга, развернуты в сильно вытянутую форму, а весь процесс может быть обратимым с сохранением активности фермента [405]. Образование третичной структуры в субъединицах, очевидно, приводит к появлению частиц с комплементарными поверхностями, что, таким образом, чрезвычайно благоприятствует их ассоциации в четвертичную структуру. [c.139]

Избирательная абсорбция. Типичным примером разделения с помощью избирательной абсорбции служит селективная хемосорбция диоксида углерода и воды в методе классического определения С и Н, когда вода абсорбируется ангидроном, а диоксид углерода — аскаритом. На аналогичном принципе основаны автоматические методы (анализатор фирмы Перкин Элмер модель 240 и прибор фирмы Янако С—Н—N Кор-дер МТ-2 ). Здесь классическое взвешивание до и после абсорбции заменено последовательным измерением теплопроводности газообразной смеси до и после избирательной абсорбции каждого из компонентов. Однако при этом следует учитывать, что в гомогенизированной смеси газов при селективной абсорбции одного из компонентов наступают изменения концентрации и других компонентов. При большом разбавлении целевых компонентов такими изменениями иногда можно пренебречь, но в некоторых случаях с ними следует считаться и вносить соответствующие поправки [48]. Определенным недостатком системы, использующей селективную абсорбцию, является необходимость наличия нескольких детекторов, например, при определении С, Н, и N — трех пар катарометров. [c.22]

Если один из компонентов сорбируется очень сильно по сравнению с другими, то в состоянии насыщения адсорбент будет обогащен этим компонентом. В этом случае в первональный период адсорбент будет полностью очищать смесь от этого компонента. Если исследуемый газ не пропускать через колонку, а только привести его в контакт с адсорбентом, то при большой разнице в сорбции различных компонентов смесь может быть очищена от наиболее сорбируемых компонептов. Эта очистка смеси от некоторых компонентов (т. е. разделение смеси) может произойти и в том случае, если поглощаемого компонента много, а непоглощаемого мало. Типичным примером подобного разделения является выделение гелия из углеводородного природного газа или из воздуха. Даже при небольшом содержании гелия активированный уголь, охлаждаемый жидким азотом, практически полностью разделит смесь. Гелий останется в свободном виде, а углеводородные газы, а также азот, кислород и многие другие практически полностью будут адсорбированы углем. [c.126]

При выборе ионита существенно обеспечить отсутствие побочных реакций, влияющих на результат анализа. Такие реакции могут обусловливаться либо прямым взаимодействием некоторых растворов с твердым ионитом, либо выщелачиванием из ионита растворимых веществ. Некоторое количество органических веществ извлекается из ионообменной смолы, даже если последняя помещена в чистую воду нри комнатной температуре. На практике это обычно не имеет значения из-за небольших сроков контакта ионитов с растворами. Если же ионообменная колонка с раствором оставляется на некоторое время, например на ночь, то извлеченные органические примеси могут оказывать неблагоприятное влияние на ход анализа. Чтобы избежать этого, колонку промывают непосредственно перед употреблением. Невозможно рекомендовать какие-либо определенные пределы для температуры, pH и других условий, при которых следует использовать те или иные иониты. Умеренное разрушение ионита не опасно, если выделяющиеся вещества не влияют на результаты анализа элюата. Типичным примером может служить разделение металлов для последующего радиометрического анализа или разделение органических веществ, определяемых с помощью специальных колориметрических методов. С другой стороны, если элюат анализируется бихроматным методом или титрованием щелочью, то самое незначительное разложение ионита может иметь весьма вредные последствия. В связи с этим с.яедует заметить, что имеющиеся в литературе указания на выделение кислот из катионитов могут объясняться присутствием небольших количеств примесей в дистиллированной воде. [c.144]

Как отмечалось выше, заполнение колонки суспензией ионита в элюенте имеет то преимущество, что позволяет в значительной стенени избежать изменений в набухании ионита при элюировании. В таких случаях желательно, конечно, использовать элюент также и в операциях зарядки и промывки. Может оказаться полезным некоторое изменение состава раствора, нанример небольшое изменение pH с целью уменьшения э.люирующей способности. Этот прием использовался некоторыми исследователями. Типичным примером является разделение аминокислот по Штейну и Моору [80]. 1 олонку заряжают раствором пробы в цитратном буферном растворе с более низким значением pH, чем при элюировании. Если жидкость, в которой растворена проба, обладает высокой элюирующей способностью, ю желательно для растворения и промывания использовать малые объемы жидкости, чтобы сохранить узкую полосу в верхней части слоя ионита. [c.194]

В качестве типичного примера рассмотрим определение следовых количеств титана (IV). Хорошо известный желтый нерекисный комплекс титана достаточно легко поглощается сульфокатионитом в Н-форме и окрашивает его частицы в желтый цвет. Здесь, как и в большей части других капельных проб, предпочтительно пользоваться ионитом с низкой степенью поперечной связанности. Для определения некоторое количество зерен ионита смешивают с каплей кислого анализируемого раствора и каплей 0,2М раствора НС1 на белой фарфоровой пластинке для капель. Добавление одной капли перекиси водорода вызывает желтое окрашивание. Предел обнаружения 0,25 мкг титана чувствительность понижается в присутствии фосфорной кислоты. Существенно мешает также хром, по он может быть удален посредством анионообмепного разделения после предварительного окисления в хромат. Мешающий определению фтор-ион может быть замаскирован добавлением хлористого бериллия. [c.402]

Наиболее типичный пример ионообменной хроматографии — разделение ионов в соответствии с их сродством к ионообменным группам. Самый старый метод фронтальной хроматографии обладает лишь немногими преимуществами. Лучшие результаты дает вытеснительная хроматография, однако наиболее эффективен метод проявительной хроматографии. Небольшое количество смеси ионов В и С, обладающих большим сродством к иониту, вводят в колонку вместе с ионами А, обладающими малым сродством к иониту. Величина вводимой пробьЕ пренебрежимо мала по сравнению с полным объемом колонки Элюирование ведут ионами А. Разделение определяется коэффициентами распределения Ка Щ и /С<г(С) или фактором разделения /Сй(В)/Х<г(С). Коэффициент распределения — это отношение концентраций ионов в ионообменной фазе и в растворе, отнесенное к миллилитру раствора и к грамму (сухой массы) или миллилитру ионообменной фазы. При слишком большом Ка, например более 30, хроматографические зоны расширяются и увеличивается время, необходимое для разделения.. Этого можно избежать, меняя в процессе элюирования дискретно или непрерывно концентрацию элюента (градиентное элюирование). Оптимальное разделение достигается в равновесных условиях, поэтому благоприятное влияние на процесс оказывает уменьшение размера зерен ионита, повышение температуры и оптимальная скорость потока подвижной фазы (все эт меры способствуют достижению равновесного состояния). Размер зерен можно уменьшать лишь до некоторого предела, который зависит от механической прочности слоя ионита причем требования к стабильности формы зерен особенно жестки, когда элюент пропускают через колонку под действием избыточного давления (иногда до нескольких десятков атмосфер). Степень сшивки ионитов должна быть достаточно высокой, чтобьь их объем оставался неизменным, или это должны быть макропористые иониты. Благоприятное действие оказывает увеличение скорости потока элюента в колонке, способствующее более равномерному распределению пленки жидкости по поверхности зерен ионита, но слишком сильное увеличение скорости может увести систему из оптимального равновесного состояния. Величины коэффициентов распределения зависят от состава элюента, и их можно регулировать в значительных пределах, добавляя комплексообразующие компоненты например, при разделении лантанидов с этой целью используют органические оксикислоты. [c.243]

Типичным примером является разделение изомеров эгилтолуола [36, 38], результаты которого сведены в табл. 8.6. Верхний слой сульфокислоты, полученный при добавлении равного объема воды к сырому продукту сульфирования, обрабатывают водяным паром. Отсутствие орто-изомера в продукте объясняется гидролизом соответствующей сульфокислоты ири температуре ниже 200° С. Фракция, полученная ниже 160° С с выходом 41 %, представляет собой довольно чистый мета-изомер пара изомер, полученный при 180 — 200° С, все-таки содернлит некоторое количество мета-изомера. Фракцию, полученную при 160—180° С, можно вновь вернуть в цикл. Оказалось, что, как и при других методах разделения, степень достигаемой очистки зависит оттого, насколько узкая фракция используется. [c.379]

Если процесс смешения протекает эндотермически, растворимость будет повышаться с ростом температуры и критическая температура будет лежать на уровне верхней критической температуры , выше которой компоненты системы смешиваются во всех соотношениях. Пример такой системы [53] приведен на рис. И, а. Гораздо реже наблюдается существование бинарной системы, проявляющей полное смешение при температуре ниже нижней критической температуры и разделение системы на две фазы выше ее. Условия, приводящие к получению фазовых диаграмм этого тина, обсуждались Коппом и Эвереттом [72]. Нижняя критическая температура может существовать только в том случае, если смешение экзотермическое, а изменение энтропии сильно отрицательное, что приводит к достижению значения АОм, необходимого для разделения фаз. Эти условия соблюдаются в некоторых водных растворах благодаря образованию айсбергов , которое было обсуждено в предыдущем разделе. Типичным примером такой системы может быть система метил-пиперидин — вода, фазовая диаграмма которой приведена на рис. И, б [73]. Наконец, для бинарной системы возможно наличие как верхней, так и нижней критической температуры. Слседовательно, сосуществование двух жидких фаз наблюдается лишь в ограниченном диапазоне температур, а фазовое равновесие характеризуется замкнутой кривой. Термодинамическим условием фазового равновесия служит изменение отрицательного при нижней критической температуре растворения значения АНм на положительное для верхней критической температуры растворения. Это означает, что (1АНм/с1Т == АСр — величина положительная. Как видно из данных табл. 2, это условие соблюдается для растворов, образующих айсберги веществ в воде. Баркер и Фок [60] указали, что для систем, между неодинаковыми молекулами которых при большинстве относительных ориентаций преобладает отталкивание, а не притяжение. [c.52]

Первый эксперимент с применением метода центрифугирования в градиенте плотности [461] особенно наглядно продемонстрировал значение этого метода. В этом эксперименте бактерии выращивались на среде, богатой № , и поэтому дезоксирибонуклеиновая кислота (ДНК) организмов, меченных изотопом тяжелого азота, обладала несколько большей плотностью, чем обычная ДНК. Через определенное время бактерии переносили в среду с обычным распределением изотопа азота и методом центрифугирования в градиенте плотности анализировали изменения плотности ДНК, выделенной из ряда последовательных генераций клеток. На основе предположения Уотсона и Крика [30] было принято, что редупликация ДНК во время деления клеток включает разделение двух цепей двойной спирали (см. стр. 130), причем каждая цепь служит матрицей для синтеза дополняющей ее цепи. Если этот механизм достоверен, то вторая генерация клеток, происходящих от клеток, меченных N , должна содержать ДНК, в которой изотопом тяжелого азота мечена одна из цепей каждой двойной спирали. В последующих генерациях должно возрастать количество ДНК с обычным распределением изотопов азота, однако при этом сохраняется также некоторое количество наполовину меченной ДНК. В любой данный момент времени в растворе должны присутствовать молекулы ДНК только с тремя четко определенными плотностями и никаких компонентов с промежуточной плотностью обнаруживаться не должно. Это предположение было полностью подтверждено данными по ультрацентрифугированию в градиенте плотности (рис. 55), и поэтому механизм редупликации ДНК, который раньше был лишь плодом смелых теоретических представлений, можно считать в настоящее время окончательно установленным. В относительно короткое время после этого классического эксперимента метод центрифугирования в градиенте плотности различными путями способствовал развитию биохимических исследований. Можно привести несколько примеров, иллюстрирующих это положение. Методом меченых атомов, подобным описанному выше, было установлено, что некоторая часть рибонуклеиновой кислоты (РНК) переходит в последующие генерации клеток в нативной форме [468]. Было найдено, что плотность ДНК является линейной функцией содержания гуанина и цитозина в различных микроорганизмах, и, таким образом, ДНК, выделенная из какого-либо вещества, образует в градиенте плотности полосу с характерным расположением [469, 470]. На диаграмме градиента плотности ДНК, полученной из тканей высших организмов, периодически обнаруживаются сателлит-ные полосы [471], которые могут быть обусловлены симбиозными организмами или другими, еще неизвестными причинами. Типичный пример этого эффекта изображен на рис. 56, который, между прочим, наглядно свидетельствует также о чувствительности метода обнаружения малых [c.165]

Перенос тепла через границу обусловлен двумя механизмами. Первый из них — механизм теплопроводности — не связан с перемещением макроскопических объемов (не отдельных молекул) вещества второй механизм — конвективный — определяет перенос теп.иа с макрообъемами вещества. Однако такое разделение является черес-чур грубым. В ряде случаев, типичными примерами которых являются турбулентное движение и движение жидкости в пористой среде, возможно некоторое промежуточное положение, когда в переносе тепла существенны, помимо теп.повых флуктуаций и переноса со средним движением, еще и перенос со случайными мелкомасштабными отклонениями от среднего движения. При рассмотрении одних лишь осредненных характеристик движения удобно объединять все флуктуационпые механизмы одним общим термином — теп-чопровод-ность. Чтобы подчеркнуть отличие от обычного (молекулярного) механизма переноса, вводят понятия конвективной диффузии и теплопроводности в пористой среде. Поток тепла за счет такого объединенного механизма теплопроводности определяется выражением [c.239]

При таких превращениях адсорбционных систем наблюдаются некоторые переходные фазы, играющие определенную роль в химии глии. В этих фазах кристаллический рост может происходить только в одном или двух направлениях, по которым образуются микро- или макроскопические кристаллиты, в то время как по другим направлениям система остается коллоидно-дисперсной. Таким образом могут образоваться одномерные коллоиды с типичными физико-химическими свойствами, принадлежащие частично к области коллоидной химии, а частично к области кристаллографии. Уже в 1918 г. Марцели получил мелкие, чрезвычайно тонкие чешуйки слюды. Моиомолекулярный слой в этих кристаллах в направлении его поверхности может быть даже макроскопических размеров. Для таких продуктов существенно, что трехмерный рост их кристаллов затруднен, например, высокой вязкостью среды, в которой они растут. Поэтому такие аномалии развития кристаллов часто наблюдаются при зарухании вязких расплавов стекла или при разделении компонентов в густых коллоидных гелях. Материалы, состоящие преимущественно из таблитчатых или игольчатых частиц, могут, таким образом, оставаться истинными коллоидами в одном или двух направлениях. Особенно важный пример такого рода привел Уэрри , обнаруживший истинные коллоиды в естественном бентоните, образованном в процессе кристаллизации вулканических стекол (пеплы, пемзы) и последующей гидротермальной переработки, содержащем типичные микроскопические реликтовые структуры . Бентониты, состоящие преимущественно из монтмориллонита, имеют сходное с коллоидными гелями свойство сильно набухать и обладают такой же пластичностью во влажном состоянии и высокой адсорбционной способ-ностьюЧ Они отчетливо двупреломляют, что прежде принималось за явление внутреннего натяжения, тогда как, согласно Ларсену, двупреломление объясняется их кристаллической структурой. Если сухой бентонит растереть с иммерсионной жидкостью, то будет наблюдаться ясная интерференционная картина в сходящемся поляризованном свете двуосных кристаллов с малым углом оптиче- [c.307]

Химическая реакция инициируется взаимодействием между реагентами, причем это взаимодействие должно быть достаточно сильным, порядка величины межатомных взаимодействий в самих молекулах. Последнее, очевидно, требует сближения реагирующих молекул, обычно до состояния непосредственного контакта. Хотя можно привести некоторые примеры, когда указанное условие не является столь строгим тут можно упомянуть реакции переноса электрона в газовой или в конденсированной фазе или процесс передачи энергии электронного возбуждения все же как общее правило приведенное выше соображение остается правильным. Так, мы приходим к концепции столкновения как необходимому требованию протекания реакции. Отсюда же возникает естественное разделение реакций на мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные и т. д. по числу молекул, одновременно принимающих прямое участие в химической реакции (столкновительном комплексе). Проблема столкновения реагентов, формально отсутствующая в мономолекулярной реакции, становится определяющей в случае тримолекулярных реакций из-за крайне малой вероятности тройных столкновений суммарная вероятность таких реакций, как правило, крайне мала (в газе при нормальных температурах и давлении вероятность тройных столкновений приблизительно в 100 раз меньше вероятности двойных). Она может эффективно повышаться, если две из участвующих в таком соударении частиц образуют сравнительно долгоживущий комплекс. Типичными и очень важными случаями химических реакций подобного типа являются реакции с участием двух лигандов, встроившихся в координационную сферу комплексного соединения, либо адсорбированных молекул, тогда роль третьего тела играет поверхность [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология