Разделение веществ кислотного н нейтрально

Разделение веществ кислотного и нейтрального характера [c.75]

Рис. 4.2.14. Схема хирального разделения методом КЭ веществ основного, кислотного и нейтрального характера

Для извлечения смеси появляющихся в природных водах органических веществ естественного и искусственного происхождения применяются экстракция, дистилляция или отгонка с водяным паром с последующей экстракцией, адсорбция активированным углем и элюирование растворителями, выдувание инертными газами с конденсацией летучих соединений в ловушке, охлаждаемой твердой углекислотой или жидким азотом. Как правило, выделенные из воды или культур микроорганизмов органические соединения подвергают групповому разделению на фенольную, основную, кислотную, нейтральную и амфотерную фракции с последующим их исследованием с помощью хроматографии, капельных реакций, ультрафиолетовой (УФС) и инфракрасной (ИКС) спектроскопии, ядерно-магнитного резонанса (ЯМР), масс-спектрометрии (МС) и других методов. [c.169]

Этому вопросу были посвящены два обзора [59, 614], в которых предложены совершенно новые области использования. Применение ионитов значительно упрощает разделение аминокислот, получаемых при гидролизе белковых веществ. Ионообменные смолы применялись для этой цели многочисленными исследователями [2, 10, 56, 72—75, 96, 98, 115, 237, 310, 518, 548, 549, 603, 604, 614]. Было показано [614], что, применяя различные смолы, удается разделить аминокислоты по знаку заряда на три группы— кислотные, нейтральные и основные, а также разделить основные аминокислоты на три индивидуальные кислоты — аргинин. [c.136]

Молекулы полистиролсульфокислоты окружены водородными ионами в высокой концентрации, в результате чего на ранних стадиях гидролиза отщепление небольшой части N-ацетильных групп приводит к образованию основных полисахаридов, которые притягиваются областью высокой кислотности. Нейтральные фрагменты, отщепляющиеся при гидролизе, движутся из области высокой кислотности в основную часть раствора с более низкой средней кислотностью. Более того, так как полистиролсульфокислота не проходит через мембраны, реакцию можно проводить в мешке для диализа при этом происходит быстрое удаление отщепившихся фрагментов до их дальнейшего гидролиза и до минимума сводится образование случайных продуктов реверсии под действием кислоты. К сожалению, резкое увеличение выхода олигосахаридов при использовании полистиролсульфокислоты относится прежде всего к высшим олигосахаридам, таким, как тетрасахариды, и к более крупным фрагментам [199]. Возможности этого метода для исследования фрагментов, отщепляющихся от групповых веществ крови, еще не изучены полностью, так как разделение смесей высших олигосахаридов с помощью существующих в настоящее время методов весьма затруднительно. [c.200]

Большую часть нефтяных смол составляют химически нейтральные вещества. В смолах сконцентрирована основная масса сернистых, кислородных и чаще всего азотистых соединений нефти. Этим объясняется довольно высокая полярность и поверхностная активность нефтяных смол [168]. Содержание кислорода и серы, а также суммарное содержание всех гетероатомов возрастает с увеличением полярности фракций смол, полученных при хроматографическом разделении. В этой же последовательности увеличиваются кислотность, поверхностная активность, диэлектрическая проницаемость и размеры молекул [168]. [c.8]

Очистка должна быть по возможности простой и быстрой. С этой целью часто применяют распределение образца между двумя несмешивающимися растворителями. Жиры, например, почти полностью удаляются из экстрактов биологических образцов путем распределения экстракта между гексаном и ацетонитрилом жир при этом остается в гексане, а определяемое соединение — в ацетонитриле. Часто помогают групповые разделения (например, разделение кислотной, основной и нейтральной фракций путем экстракции). Для удаления ненужных материалов, а часто и для одновременного разделения анализируемых соединений пробу хроматографируют, применяя подвижную фазу, элюционную способность которой в ходе анализа увеличивают (колоночная хроматография). С этой же целью применяют и тонкослойную хроматографию. Во многих случаях мешающие вещества удается удалить путем такой химической обработки образца, которая не затрагивает анализируемые соединения (например, удаление жиров путем [c.426]

Отделение пека осуществляется в колонне I. При отделении таллового пека в ректификационной колонне, в отличие от простой перегонки, с пеком более полно отделяются высококипящие нейтральные вещества, что способствует улучшению цвета и повышению кислотного числа дистиллята, направляемого на дальнейшую ректификацию. Это выгодно отличает рассматриваемую установку от предыдущей, в которой дистилляцию проводят в перегонной ванне. Ректификационная колонна II предназначена для исчерпывания жирных кислот из перегнанного таллового масла с получением талловой канифоли и промежуточной жирно-кислотной фракции (ЖК-15), колонна III — для отделения легкого масла, а колонна IV — для окончательного разделения масла с получением жирных кислот и дистиллированного таллового масла. [c.133]

Справедливость последней формулы была проверена на примере смесей пиридин — толуол и триэтиламин— ацетон (см. табл. 5.6). Полученные значения р/Свн+ пиридина и триэтиламина для индивидуального пика основания и основания, не разделенного с нейтральным веществом, практически мало различаются. При определении р/Свн+ основания, выходящего на хроматограмме неразделенным пиком с веществом, не проявляющим кислотно-основных свойств, ошибка будет зависеть не только от величин, входящих в уравнение (5.20), но также от погрешности измерения площади пика вещества, не проявляющего кислотно-основных свойств, и от доли его в смеси двух компонентов в газовой фазе. Чем больше эта доля, тем хуже точность. [c.260]

При, выборе носителя мы учитывали не только его отличную разделительную способность по отношению к кислотам, легкую десорбцию хроматографируемых веществ, но и его относительную нейтральность. Последнее условие является также немаловажным и при выборе системы растворителей, так как большая кислотность носителя или растворителя может привести к завышенным результатам при количественном определении методом кислотно-основного титрования в неводных средах. Наиболее четкое разделение наблюдается на силикагеле, который дает водную вытяжку с pH 6—7. Величина частиц сорбента 0,25 мм, толщина слоя 0,5 мм, система растворителей бензол — метанол (8 2). Высота подъема фронта растворителя 25 см. [c.96]

Вследствие этого кроме адсорбционных свойств силикагель обладает также ионообменными свойствами. Являясь гидрофильным сорбентом, силикагель обычно мало пригоден для сорбции веществ из водных растворов. Нейтральный силикагель употребляется для разделения нейтральных и основных соединений. Силикагель, обработанный уксусной или щавелевой кислотой, используется для хроматографии соединений кислотного характера. [c.24]

Поскольку] обычно запахи вызываются присутствием многих соединений, для облегчения исследования химической природы пахнущих веществ их разделяют на отдельные фракции. Разделение проводится экстракцией эфиром при различных кислотностях раствора. Для веществ, образующихся при гниении водорослей, такое разделение дает следующие фракции нейтральную, слабокислотную (фенольную), кислотную, основную (аминную) и амфо-терную. [c.75]

Установка включает четыре ректификационных колонны, контактными элементами в которых служат пленочные тарелки, устанавливаемые на расстоянии по высоте около 50 мм друг от друга. Кроме ректификационных колонн в схему включена так называемая предварительная колонна (предколонна), предназначенная для отгонки из сырого таллового масла нейтральных веществ и дополнительного нагревания масла перед разделением. Предварительная отгонка нейтральных веществ способствует повышению доли кислот в талловом масле и кислотного числа продукта, а следовательно, снижает выход таллового [c.132]

Применению ионообменных сефадексов препятствует их неустойчивость, очень медленная скорость сорбции, неполнота десорбции. Выгоднее сочетать методы разделения по химической природе соединений на ионообменных целлюлозах, а также разделение по размерам молекул на нейтральных сефадексах. Предложена схема систематического анализа, основанная на сочетании методов разделения исследуемых веществ по химической природе на ионообменных целлюлозах с последующим разделением определенных классов веществ на нейтральных сефадексах. На ионообменных целлюлозах можно разделить растворенные органические вещества природных вод на три группы кислотную, основную, нейтральную причем для кислотной и основной групп получают высокую степень абсолютного концентрирования. Разделение веществ сходной химической природы на нейтральных сефадексах облегчает определение индивидуальных веществ во фракциях (фульвокислоты и низкомолекулярные кислоты, фенолы и полифенолы, белки и аминокислоты, полисахариды и моносахара). [c.200]

По результатам хроматографирования в следующих системах бутанол, насыщенный водой бутанол — пиридин — вода (1 0,6 1) и бутанол — уксусная кислота — вода (2 1 1) изученные антибиотики можно разделить на две группы. Примерно половина антибиотиков не изменяет подвижности при добавлении к бутанолу кислоты или основания. Вторая группа веществ перемещается на хроматограммах быстрее, если к бутанолу добавлять пиридин или уксусную кислоту. Любопытно отметить, что подвижность антибиотиков в системах с пиридином или с уксусной кислотой отличается мало. При сопоставлении поведения отдельного антибиотика в кислых и щелочных системах, по-видимому, не всегда можно достоверно определить, является ли изучаемое вещество кислым, нейтральным, амфотерным или основным соединением. При анализе поведения антибиотиков (испытаны вещества различного ионного характера) не обнаружено разделения на группы в соответствии с их ионным характером по данным хроматографирования в указанных системах и нейтральном бутаноле. Достаточно указать, что поведение антибиотиков, обладающих кислотными свойствами (маразмовая и усниновая кислоты, новобиоцин и др.) не отличается от поведения антибиотиков-оснований (например, макролиды, антибиотики группы родомицина) и нейтральных веществ (хлорамфеникол и др.). [c.94]

Кизельгель С (гель кремниевой кислоты, содержаний около 10% гипса в качестве связующего агента). Он очень активен, имеет хорошую адгезию и кислотные свойства. Его используют главным образом при разделении гидрофобных и нейтральных веп1,еств, а также веществ кислотного характера. [c.288]

Смолистые вещества, выделенные бензолом и смесью спирта с ацетоном, являются двумя, резко отличающимися друг от друга группами соединений. Фракции смол, извлеченные смесью спирта и ацетона, имеют большую кислотность и в соответствии с этим большее содержание кислорода. По сравнению со спиртоацетоновыми фракциями смол извлеченные бензолом смолы характеризуются большим содержанием сернистых соединений и меньшим— азотистых. Такое распределение сернистых, кислородных и азотистых. соединений является результатом применения определенного метода разделения, однако можно утверждать, что по сравнению с азотистыми и кислородными сернистые соединения характеризуются меньшей полярностью и большей нейтральностью. [c.93]

Различие соединений, входящих в состав эфирных масел, по полярности затрудняет хроматографический анализ масел и требует их предварительного разделения с помощью физических, химических или препаративных хроматографических методов. Кислотно-щелочным методом, например, можно разделить масла на кислоты, фенолы и нейтральные вещества (рис. 14.3). От нейтральных веществ, в случае присутствия значительных количеств монотерпенов, отгоняют их под вакуумом, а оставшуюся высокомолекулярную фракцию методом адсорбционной колоночной хроматографии разделяют на фракции углеводородов и кислородсодержащих соединений. Для дальнейшего анализа вьшеленных фракций используют ГЖХ. [c.504]

Для определения колхицина и колхамина мы использовали не аналитический, а препаративный метод, В общих чертах метод ввделения описан выше. После разделения суммы экстрактивных веществ получается 5 фракций нейтральных веществ, слабых оснований,сильных осюваний, алкалоидов фенольного характера и кислотная. Постепенно методика определения алкалоидов выделением совершенствовалась. Особенно это касается отделения примесей от колхамина. Данные, характеризующие образцы клубнелуковиц и результаты выделения алкалоидов приведены в таблице П. При рассмотрении результатов обследования сырья необходимо учитывать особенности жизненного цикла безвременника великолепного. Осенью,после окончания цветения, клубнелуковицы, сохраняя оплодотворенные завязи, переходят в состояние зимнего покоя. С наступлением весенней вегета-дии развивается плодоносящая надземная часть. Одновременно на [c.153]

Как уже упоминалось, вследствие большого разнообразия стероидов невозможно привести общую методику приготовления образца. Тем не менее можно сделать несколько полезных замечаний. Поскольку большая часть стероидов является веществами нейтральными, можно рекомендовать использование распределения экстракта из природного объекта между органическим растворителем (как правило, толуолом, бензолом, хлороформом, хлористым метиленом, диэтиловым эфиром и этилацетатом) и водным раствором щелочи с целью удаления органических кислот и других кислотных продуктов, в тех случаях, когда органический экстракт содержит алкалоиды или другие примеси основного характера, полезна обработка экстракта разбавленной соляной кислотой. Однако при разделении между неполярным растворителем, например толуолом или хлороформом, и водным раствором сильной щелочи некоторые высокополярные нейтральные стероиды проявляют кислотные свойства [3]. К ним относятся экстрогены, имеющие слабокислый характер вследствие присутствия в них фенольного гидроксила, или желчные кислоты. В этом случае фильтрация образца через колонку, заиол-ненную ионообменной смолой, приводит к его обогащению [4, 5]. За исключением сложных эфиров стеролов и некоторых практически неполярных стероидов, сырые органические экстракты, содержащие стероиды растительного и в особенности животного происхождения, могут быть предварительно очищены перед вводом в колонку распределением экстракта между петролейным эфиром (или м-гексаном, -гептаном, а также другими углеводородами) и 90—95%-ным метанолом. Обычные стероиды остаются в полярной фазе, в то время как парафины, жиры и вышеупомянутые исключения — в углеводородном растворителе. В случае применения техники противоточного распределения обогащение более эффективно. [c.213]

Природа растворителя влияет не только на состояние веществ в растворе, но и на стабильность активированных комплексов, ЧТО также изменяет скорость реакции. Влияние сольватации переходных состояний прослеживается в реакциях между нейтральными полярными молекулами, сольватация которых меньше влияет на реакционную способность, чем в реакциях с участием ионов. Согласно качественной теории влияния растворителей Хьеоз а и Ингольда [72, с. 379], скорость реакции между незаряженными молекулами, протекающей через пере--ходное состояние с частичным разделением зарядов, возрастает с увеличением полярности среды. В соответствии с этим правилом реакции ароматического замещения, которые протераюг через переходное состояние, подобное по структуре биполярным 0-комплексам, ускоряются с увеличением полярности растворителя. Однако влияние растворителей зависит не только от их полярности. Наиболее обстоятельно это показано на примере )еакции ароматических галогенпроизводных с аминами [239], Лри близкой полярности растворители тем больше ускоряют реакцию с пиперидином (30)->(33), чем больше их основность диоКсан больше, чем бензол, пиридин больше, ем нитробензол,. и т.д. Это объясняют специфической сольватацией путем образования водородной связи в а-комплексе (31), облегчающей отрыв протона от атома азота (общий основный катализ). В значительной степени влияние основного растворителя зависит от природы замещаемого атома. Так, скорости реакции с пиперидином при 50 °С в таких растворителях, как бензол, этилацетат, метилэтилкетон, ацетонитрил, диметилформамид и диметилсульфоксид, составляют для п-нитрофторбензола соответственно 1, 11, 59, 300, 1950, 7200, а для /г-нитрохлорбен-зола они равны соответственно 1, 2, 15, 34, 142, 412 при отношении скоростей обмена атомов фтора и хлора в бензоле, равном 24 1 [240]. Большее влияние основных полярных растворителей (В) на скорость замещения атома фтора объясняют образованием более прочных водородных связей с сопряженными кислотами (ВН ) на стадии отрыва галогенид-аниона [формула (32)] (общий кислотный анализ).-Для растворителей (1), обладающих как основным, так и кислотным характером (например пиперидин), допускается возможность одновременного образо- [c.81]

Работы по радиационному устранению запахов проводились на искусственно приготовленных водах. При работе с пахнущими веществами, образующимися при гниении водорослей, образцы приготовляли растворением отдельных фракций веществ, выделенных из настоя водорослей. Из Учинского водохранилища были взяты водоросли видов С1айоркога и 8р1годуга. Разделение на фракции проводилось экстракцией эфиром при создании различной кислотности в настое водорослей. Количественная характеристика вклада различных фракций в величину общего запаха воды приведена в табл. 3. В ней даны весовые количества каждой фракции и интенсивность запаха, который они вызывают. В исследованном случае запах определялся в основном веществами трех фракций нейтральными соединениями, органическими кислотами и фенолами. [c.86]

Для успешного применения метода индикаторов необходимо, чтобы обе формы индикаторов растворялись в системе кислых растворителей, но многие нейтральные углеводороды недостаточно растворимы для этой цели. С другой стороны, соли карбониевых ионов растворимы и, следовательно, растворимость вещества-основания должна увеличиваться по мере возрастания кислотности среды, т. е. по мере превращения основания в растворимую протонированную форму. Определение основности путем измерения растворимости, т. е. распределения малорастворимого вещества между твердой фазой и ионной формой в растворе, имеет ряд технических недостатков [614]. С другой стороны, распределение слаборастворимого основания между инертным растворителем (в котором ионы не растворяются в заметной степени) и кислой фазой (в которой нейтральное основание не растворяется в заметной степени) издавна служило методом разделения органических оснований, а также для определения протоли-тических констант равновесия, таких, как константа основности анилина. Успешное применение этого принципа к углеводородам-основаниям с использованием растворов повышенной кислотности [869] явилось первым методом количественного изучения образования карбоний-ионов при протонировании. Прп этом концентрации измеряют обычно спектрофотометрически, а инертная фаза может также анализироваться методом ГЖХ [25]. Подобные измерения можно использовать для определения значений р/С для оснований лишь в том случае, если может быть измерен коэффициент распределения нейтрального основания между двумя фазами или если возможно хотя бы оценить с разумной степенью точности порядок его величины. Но п в тех случаях, когда такие данные отсутствуют, имеющиеся измерения представляют определенную ценность для сравнения основности сходных веществ, таких, как азулены [1042—1044] или арилэтилены [573] (ср. [399]). [c.104]

Ионофорез можно определить как электрический перенос ионов относительно небольших размеров от, очевидно, применим к разделению пептидов [338, 339]. Ионофорез может быть проведен в простом приборе с тремя ячейками. Нейтральный раствор пептида помещают в среднюю ячейку, а два электрода располагают в боковых отделениях, которые заполняют водой или соответствующим раствором соли. Пептиды, суммарный заряд которых положителен, перемещаются по (направлению к катоду, в то время как пептиды, заряд которых является нулевым или очень слабым, остаются в центральной ячейке. Таким образом можно обе группы пептидов разделить и подвергнуть дальнейшему фракционированию. Кислые пептиды стремятся проникнуть в анодное отделение, в котором они обычно подвергаются значительному распаду. Эффективность разделения снижается диффузией и элек-троэндосмотическими явлениями. Результаты ионофореза можно заметно улучшить двумя путями применением дополнительного анодного отделения [340] или стабилизированием фронтов миграции с помощью твердого вещества, пропитанного каким-либо буферным раствором. В последнем случае как на кислотной, так и на щелочной стороне образуется ряд четких границ [341, 342]. Удовлетворительное фракционирование пептидов цистеино-вой кислоты и продуктов неполного гидролиза шерсти было достигнуто на силикагеле [343]. Силикагель можно заменить агар-агаром [344], асбестом [345], стеклянным порошком [346, 347] или бумагой. На бумаге можно осуществлять либо простой Ионофорез [348, 349], либо ионофорез в сочетании с хроматографиче-ским разделением [350, 351]. При надлежащем использовании ионофорез на бумаге является, повидимому, хорошим [c.150]

Обработанная окись алюминия дает водную суспензию с pH 3, и поэтому ее называют кислой окисью алюминия она является анионным обменником. При осторожной нейтрализации получают нейтральную окись алюминия, не проявляющую ни катионо-, ни анионообменных свойств. На такой окиси алюминия (водные суспензии pH 6,8) не наблюдается эффектов, связанных с кислотными или основными поверхностными реакциями. Нейтральная окись алюминия не адсорбирует из водных растворов ни метиленовый голубой (адсорбируется основными катионными центрами), ни нафтоловый оранжевый (адсорбируется кислотными анионообменными центрами). Нейтральная окись алюминия предпочтительна для разделения чувствительных воцеств в неполярных средах, так как на поверхности окиси алюминия почти всегда находится адсорбированная вода, в которой растворяются удерживающиеся вещества и при этом вступают в контакт с кислотными или основными поверхностными группами в полярной феде. [c.110]

Кизельгур С (неактивная кремниевая кислота, смешанная с гипсом) для разделения нейтральных, в основном гидрофильных веществ. Для репшния специальных задач используют порошки целлюлозы, различные синтетические порошки и ионообменники. Для того чтобы получить сильноосновный хроматографический слой, для приготовления суспензий вместо воды используют 0,1—0,5 н. раствор гидроксида калия, а для приготовления кислотных слоев вместо воды используют 0,1—0,5 н. раствор п1,авелевой кислоты. Слой сначала высушивают при комнатной температуре, затем активируют в печи при температуре примерно 100°С (максимум 125°С). Полученные таким образом пластинки хранят в эксикаторе. [c.288]