Ранние работы по кислотно-основному равновесию

А. Ранние работы по кислотно-основному равновесию [c.25]

С.Е. Северин очень рано и на всю жизнь связал свои научные интересы с Московским университетом. Его учителем, вызвавшим и развившим интерес к проблемам биологической химии, был профессор Владимир Сергеевич Гулевич, работу в лаборатории которого С.Е. начал в 1920 г. После окончания в 1929 г. аспирантуры С.Е. начал работать на кафедре физиологии животных МГУ. Его исследования кислотно-основного равновесия и газов крови вызвали научный резонанс, и в 1933 г. он получает приглашение создать лабораторию в Институте гематологии. В период Великой Отечественной Войны в этом институте, а также и на организованной по его инициативе кафедре биохимии МГУ С.Е. вместе с сотрудниками работал над совершенствованием методов консервации и хранения крови, что было исключительно важно в условиях военного времени. [c.9]

Ганч составил схему кругооборота диазосоединений, которая охватывает наряду с диазониевой солью, гидратом окиси диазония и диазогидратом оба изомерных диазотата, а также нитрозамин. Кроме упоминавшейся работы Лефевра,которая проводит аналогию между кинетическими результатами превращения диазотатов и соответствующими изомеризациями диазоцианидов, азобензолов и т. д., этими кислотно-основными и изо-меризационными равновесиями занимались Грачев" и недавно — Льюис и Сур. Как уже было сказано ранее, потенциометрическое титрование растворов определенных диазониевых солей показало, что wH-диазогидрат представляет собой нестабильную стадию равновесия (2) [c.77]

Перейдем теперь к рассмотрению кислотно-основного равновесия в поверхностной фазе. В качестве зонда мы использовали молекулу тетрафенилпорфина (ТФПНг ), растворимую в масле, которая ранее использовалась в работе [15] при изучении образования металлопорфиринов в микроэмульсиях. В отличие от ЦПО спектр поглощения ТФПНг в видимой области малочувствителен к растворителю, хотя имеется небольшая зависимость коэффициента погашения от состава среды, что показано в табл. 27,4. [c.491]

Обнаруженная ранее [20] прямопропорциональная завиоимость мехду скоростью реакции 1й1идта с кетонами и функцией кислотности, справедлива только дяя узкой области концентраций серной кислоты - до Поэтому найденная в работе [21] обратнопропорциональная зависимость Едк - не долхна выглядеть аномальной. Эти данные хорошо объясняются кислотно-основным равновесием исходного фенантренхинона (рКа= - 7.2[22])и азотистоводородной кислоты, поскольку эксперименты проводились в области Н = - 8 т - 9, т. е., [c.1109]

Проблема солевых эффектов характерна для всех кинетических работ, где исследовали электролиты, и было предпринято серьезное исследование этих эффектов, которое способствовало прояснению многих, ранее непонятных сторон кис-лотно-основного катализа. Так как сам катализатор обычно ионный, эта проблема часто возникает даже тогда, когда в систему не вводят посторонний электролит. Солевые эффекты обычно подразделяют на первичные и вторичные. Вторичные солевые эффекты по существу не являются кинетическими, а обусловлены влиянием ионного окружения на равновесие между ионами. В кислотно-основном катализе это равновесие обычно характеризует диссоциацию слабых кислот или слабых оснований, которые являются катализаторами. Изменение состава ионного окружения влияет на концентрацию ионов водорода или гидроксил-ионов и, таким образом, на скорость реакции, катализируемой этими ионами. Эффекты данного типа можно исследовать, изучая термодинамику каталитических растворов без введения каких-либо реактантов. [c.163]

Рассмотрев ранние экспериментальные данные, изложенные в работе [51], Ланевала и Болтон пришли к выводу, что выяснение истинного механизма жидкофазной изомеризации в присутствии ВРз - НР затруднено из-за образования комплекса катализатор — углеводород. Внутримолекулярный механизм, предложенный для кислотной каталитической изомеризации ксилола, возможно, отражает повышенную стабильность о-комплексов л<-ксилола и 1,3,5-триметилбензола по сравнению с комплексами других изомеров. Основным доводом в пользу внутримолекулярного механизма является отсутствие прямого превращения и-ксилола в о-ксилол и наоборот. Изучение изомеризации отдельных изомеров показало, что пока соотношение о- или л-ксилода и кислотного катализатора не достигнет 1 1, продуктами изомеризации являются о-комплексы л<-ксилола и мезитилена с катализатором. С повышением этого отношения устанавливается равновесие между жидкой кислой фазой и углево- [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология