Посторонний электролит

Миграционный ток представляет собой вклад в диффузионный ток, вызванный дополнительной диффузией ионов деполяризатора к поверхности ртутной капли за счет электростатического притяжения. Для его устранения в состав исследуемого раствора вводят посторонний электролит (поддерживающий электролит, фон), который должен восстанавливаться в значительно более отрицательной области потенциалов. В органических растворах миграционный ток не возникает фоновый электролит добавляется для уменьшения электрического сопротивления раствора (повышения его электропроводности). [c.313]

До последнего времени не разработано надежной теории, позволяющей определять расчетом коэффициенты массоотдачи при растворении веществ в растворах сложного состава. В. В. Сердюк [96] установил связь коэффициента массоотдачи с эффективным коэффициентом диффузии для случая, когда в растворе содержится посторонний электролит. Принятая при этом гипотеза связывает изменение коэффициента массоотдачи с изменением вязкости пограничного раствора. Другие авторы обусловливают изменение коэффициента массоотдачи адсорбционными явлениями. [c.78]

Посторонни электролит не добавляли. [c.64]

Полярографические (и амнерометрические) установки для автоматической регистрации состава элюата были предложены многими авторами [31, 41, 60, 61, 71, 73]. Эти установки применялись как для разделения металлов, так и для разделения органических веществ. Регистрируется диффузионный ток при постоянном потенциале как функция времени площадь под кривой пропорциональна количеству растворенного вещества в пробе раствора. При некоторых разделениях допустимо добавлять посторонний электролит ( фон ) к элюенту, тогда как в других случаях фон необходимо вводить в элюат, уже покинувши колонку. Описаны особым образом устроенные ячейки с непрерывным перемешиванием и деаэрацией [8, 931 (рис. 10. 16). [c.205]

Если бы окисление анода происходило в растворе, содержащем не только соль окисляющегося металла, но и какой-либо посторонний электролит, не участвующий в электродной [c.463]

Центральный кон рК1 РК2 ркз РК4 рл-5 РКб Тем- пера- тура С Ионная сила или посторонний электролит и его концентрация и [c.34]

Состав раствора при электрохимическом синтезе органических соединений более сложен, чем при электролизе неорганических систем, при котором исходное вещество нередко является одновременно и электролитом. В первом случае в систему приходится вводить не только посторонний электролит, но часто и органический растворитель, так как исходные продукты в больщинстве случаев плохо растворимы. Следовательно, при электролизе органических соединений приходится часто иметь дело со сложными многокомпонентными системами. Каждый из этих компонентов может принимать участие в электрохимической реакции на поверхности электрода. Поэтому выбор условий проведения реакции электросинтеза того или иного органического продукта должен производиться с учетом участия в ней компонентов раствора, что в больщинстве случаев нежелательно, так как связано с падением выхода. [c.74]

Ионная сила илн посторонний электролит и его концентрация М [c.35]

Центральный ион p/ l РК2 Температура ° Ионная сила или посторонний электролит и его концентрация М [c.35]

Цен- тральный ион PKI РК2 ркз РК4 РК5 ркб Темпе- ратура С Ионная сила ИЛИ посторонний электролит и его концентрация М [c.36]

Цен- траль- ный ион PKl PK2 ркз рК4 рК5 рКб Темпе- ратура °С Ионная сила или посторонний электролит и его концентрация М [c.37]

Если бы окисление анода происходило в растворе, содержащем не только соль окисляющегося металла, но и какой-либо посторонний электролит, не участвующий в электродной реакции, то выражение для диффузионного тока несколько изменилось бы. Посторонний электролит участвует в переносе электрических зарядов, и миграционный ток, обусловленный движением растворяющихся катионов, становится меньше. Тогда, [c.463]

В случае, если в растворе кроме восстанавливающегося вещества присутствует посторонний электролит, потенциал восстановления которого лежит в более отрицательной области, величина предельного тока устанавливается практически (но не абсолютно) только в зависимости от скорости диффузии восстанавливающегося вещества и называется диффузионным током. [c.19]

Известно однако несколько методов, позволяющих если не совсем уничтожить, то во всяком случае сильно уменьшить диффузионные потенциалы. Для этой цели Оствальд рекомендует к обоим электролитам прибавлять в большой концентрации индиферентный посторонний электролит. Электричество тогда переносится почти целиком им и Д — очень мал. Этот способ однако вряд ли может быть рекомендован, так как посторонние электролиты всегда несколько влияют на ЭДС. Обычно включают между обоими электролитами насыщенный [c.368]

Обнаружено, что в растворах, содержащих посторонний электролит, в области потенциалов, где фототок достаточно велик, он пропорционален приближенно корню квадратному из концентрации акцептора, если эта концентрация мала, причем эта зависимость тем точнее, чем меньше концентрация акцептора. При больших концентрациях акцептора, если свет им не поглощается, фототок в общем не зависит от концентрации акцептора. [c.125]

В химическом анализе в качестве коагулянта обычно используют соли аммония или летучие кислоты, которые легко удаляются при нагревании. При фильтрации и промывке водой выпавшего в осадок коллоида посторонний электролит удаляется, и может произойти процесс, обратный коагуляции, — пептизация осадка, т. е. переход его в состояние золя. Пептизации особенно часто подвергаются гидроксиды и сульфиды металлов. Для промывки их осадков используют растворы аммонийных солей. [c.31]

Это увеличение является результатом миграционного эффекта — переносящие ток ионы увлекаются к катоду как концентрационным градиентом, так и полем. Миграционный эффект подавляется, если в системе присутствует в избытке так называемый посторонний электролит, не участвующий в электродных реакциях. В этом легко убедиться, написав уравнение переноса для трех ионов (все 2 . положим равными единице) [c.29]

В 7.1 рассматривалась задача о распределении потенциала в трубке, полностью заполненной электролитом. Там предполагалось, что концентрация реагирующего вещества, растворенного в электролите, настолько велика, что локальная поляризационная характеристика является чисто кинетической. В растворе либо присутствовал посторонний электролит, либо осуществлялось интенсивное размешивание. [c.219]

Этот полярограф имеет ограниченное применение. Он пригоден для массовой работы только в том случае, когда для анализа предварительно отобраны пробы, содержащие примерно равные концентрации определяемого металла и посторонний электролит неизменного состава. [c.163]

При сопоставлении анодных волн амальгам и катодных волн ионов металла, полученных на капельном электроде при данном постороннем электролите, наблюдается два типичных случая 1) потенциалы полуволн обеих волн (анодной и катодной) совпадают по величине ири этом угловой коэффициент волн равен теоретическому значению для обратимых электродных процессов (0,059/пб) 2) потенциалы полуволн обеих волн не совпадают при этом угловые коэффициенты обеих воли превышают теоретическое значение . [c.585]

Проблема солевых эффектов характерна для всех кинетических работ, где исследовали электролиты, и было предпринято серьезное исследование этих эффектов, которое способствовало прояснению многих, ранее непонятных сторон кис-лотно-основного катализа. Так как сам катализатор обычно ионный, эта проблема часто возникает даже тогда, когда в систему не вводят посторонний электролит. Солевые эффекты обычно подразделяют на первичные и вторичные. Вторичные солевые эффекты по существу не являются кинетическими, а обусловлены влиянием ионного окружения на равновесие между ионами. В кислотно-основном катализе это равновесие обычно характеризует диссоциацию слабых кислот или слабых оснований, которые являются катализаторами. Изменение состава ионного окружения влияет на концентрацию ионов водорода или гидроксил-ионов и, таким образом, на скорость реакции, катализируемой этими ионами. Эффекты данного типа можно исследовать, изучая термодинамику каталитических растворов без введения каких-либо реактантов. [c.163]

Платиновый электрод посторонний электролит 2 н. НаЗО . [c.648]

Уравнение (VI, 2) справедливо только в том случае, когда раствор содержит какой-либо посторонний электролит в большой концентрации. Предельный ток определяется суммарной скоростью движения ионов в результате диффузии (диффузионный ток) и электростатического притяжения ионов к электроду противоположного заряда (миграционный ток). Для количественного полярографического анализа важна только диффузионная составляющая предельного тока, которая и описывается уравнением (VI, 2). Миграционный ток элиминируют, вводя в раствор посторонний невосстанайливающийся электролит (фон) с концентрацией, зна- [c.214]

Посторонний электролит добавляли в заданном количестве к одному из реагирующих растворов, объем которого сохранялся неизменным (0,1 л). В каждой серии опытов концентрация постороннего электролита варьировалась, а концентрация осаждаемого вещества (РЬСг04 или СаРа) оставалась постоянной. Осаждение проводилось в точке экви- [c.357]

Посторонний электролит iп. 10 моль л л-1()1 10 , мк У1-Л0В0Й коэффициент прямой [c.359]

Заметные фототоки обнаружены в растворах электролитов, содержащих следующие акцепторы Н3О+, N0", NO , Н2О2 и ВгО. При одинаковой концентрации акцепторов токи были близки по величине, но пороговый потенциал , начиная с которого появлялся фототок, для разных акцепторов оказался различным и для BrOj был заметно отрицательнее, чем для Н3О+, N0" и Н2О2. В растворах, содержащих ионы N0", наблюдалась четко выраженная ступенька на кривой фототок — потенциал в области —1,08 в относительно нас. к. э. Эта ступенька, так же, как и сдвиг порогового потенциала в случае ВгО", по всей вероятности, вызвана окислением на электроде тех веществ, которые образовались при захвате электрона. Можно предполагать, что это окисление прекращается, если потенциал становится достаточно отрицательным, и тогда наблюдается заметный фототок. В этих опытах, проведенных с растворами, содержащими посторонний электролит (как правило, 0,2 М КС1), фототок при заданном потенциале был пропорционален интенсивности падающего света, которая изменялась в небольших пределах с помощью сетчатого фильтра, помещенного между дугой и ячейкой. [c.124]

Рис. 3. Зависимость потенциала е/, электрода У Мп02п-2(ОН)4 2п/Р1 (относительно нормального водородного электрода) и равновесной степени окисления п от pH и концентрации ионов Мп + в растворе посторонний электролит —0,1 М раствор К2504 20,0 С.

Достоинством диска является, во-первых, равнодоступный в диффузионном отношении характер его поверхности, обеспечивающий постоянную плотность потока, образующегося во внутренней части диска (зона I) частицами полупродукта В, Во-вторых, турбулизация потока жидкости, увлекаемого вращаюи имся диском, наступает при сравнительно высоких числах Рейнольдса Re >4 10 ). Распределение концентрации полупродукта будет опреде..яться уравнением конвективной диффузии (11. 20) на поверхность дис. а, в котором теперь концентрация будет зависеть от переменных (у, г). При этом предполагается, что в тех случаях, когда частицы В представляют ионы, раствор содержит избыток постороннего электрол та и миграция отсутствует. [c.330]

Практически невозможно создать раствор, в котором иаходп-лись бы только определяемые ноны, так как в результате. химических операций (например, растворения образца) неизбежно поступают в раствор в неопределенном количестве другие ионы. Таким образом, миграционный, а с ним и суммарный предельный ток принимает неопределенную величину, и количественное определение становится невозможным. Для получения строго количественных закономерностей стремятся подавить миграционный ток. Для этого вводят избыток постороннего электролита, концентрация которого в сотни раз превышает концентрацию определяемого иона. Этот посторонний электролит носит название индифферентного электролита или фона. Фон выбирают так, чтобы потенциал восстановления его был много более отрицательны.м, чем потенциал восстановления определяемого иона. [c.257]

Если мин еллообразование происходит в присутствии постороннего электролита (или нескольких электролитов), взятого к тому же в избытке (т. е. с концентрацией много больше концентрации ПАВ), то, как это видно из выражения (13.5), степень связывания противоионов из-за уменьшения среднего меж-понного расстояния будет приближаться к единице. Особый интерес пре.1ставляет случай, когда посторонний электролит содержит общий с П.ЛВ ион, являющийся противоионом мн.цел-лы. При избытке противоионов. мицелла практически электро-иейтральна и последн] М членом в (20.12) действительно можно пренебречь. Тогда из (20.12) получаем [c.109]

Приведенное уравнение справедливо только в том случае, когда раствор содержит какой-либо посторонний электролит в большой концентрации. Предельный ток определяется суммарной скоростью движения ионов в результате диффузии (диффузионный ток) и электростатического притяжения ионов к электроду противоположного знака (миграционный той). Для количественного полярографического анализа важна только диффузионная составляющая предельного тока, которая и описывается приведенным уравнением. Л1играционный ток элиминируют, вводя в раствор посторонний невосстанавливающийся электролит — фон в концентрации, значительно превышающей концентрацию определяемого иона. Поэтому фоном обычно служит раствор хлористого калия, азотнокислого аммония и др. [c.218]

Величина Щ —иаде1ше потенциала в растворе- может быть настолько ма. юй, что ею можно пренебречь. Для этого надо прежде всего умеиьишть сопротивление раствора, добавив посторонний электролит, выбранный с таким расчетом, чтобы ионы этого электролита восстанавливались при потенциалах более отрицательных или окислялись при ютенциалах более положителын.1х, чем исследуемое вещество. [c.57]

Поверхностно- активное вещество Концентрация поверхпостно-активного вещсг гва Концентрация КС1 (посторонний электролит) г-же/л Потенциалы адсорбции в Потенциалы десорбции в Автор [c.648]

Твердый (—38°) ртутный электрод р дано по отношению к водородному электроду в том же растворе посторонний электролит 2 н. Н2304 + 80% СаНбОН. [c.648]

Для изучения диффузии ионов в посторонних электролитах в ннгкнюю оптическую кювету вноснли посторонний электролит, содержащий интересующий нас иоп. Обычно копцентрация последнего колебалась от 1 10 до5-10 М. В верхнюю кювету помещали раствор индифферентного электролита такой концентрацпи, которая обеспечивала одинаковую концентрацию одного из ионов, составляют,их посторонний электролит как в нижней, так и в верхней кюветах. Два дополнительных опыта с диффузией солей позволяют определить Aj но формуле (13а). Этими тремя опытами исчерпывается экспериментальная часть определения коэффициента диффузии иона. [c.680]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология