Работы Ф. Фишера и его сотрудников

Первый этап развития каталитических синтезов на основе окиси углерода начался с 1926 г. работами Фишера и его сотрудников в Германии, приведшими к промышленному способу получения жидкого топлива из водяного газа (смеси СО и На). В Советском Союзе ведущая роль в становлении и развитии этого направления химии окиси углерода принадлежит Я. Т. Эйдусу, А. Н. Башкирову, И. Б. Рапопорту, В. М. Каржавину. Топливное направление [c.5]

Возможность получения ацетилена в тихом и тлеющем разрядах освещена в работах Фишера и Петерса Р ] и Петерса с сотрудниками. Первые опыты были проведены 8 тихом разряде. Изучая разложение метана в интервале [c.161]

В течение длительного времени изучались возможности использования вместо кобальта в качестве основного металла для катализатора значительно более дешевого железа. Фишер и сотрудники с 1937 г. пытались вернуться к иопользованию желеэа, с которым были ими начаты работы по синтезу. [c.68]

Выражаю благодарность профессору Г. Фишеру за доверие, оказанное мне, взявшему на себя смелость обобщить работы по дитизону, а также всем моим сотрудникам за помощь в проведении экспериментальных работ. [c.12]

Известно миого солей РЗЭ, способных экстрагироваться различными растворителями — спиртами, кетонами, эфирами и т. д. Так, Бок и Мейер [833] получили хорошие результаты, экстрагируя церий (IV) диэтиловым эфиром из азотнокислых растворов, а Фишер с сотрудниками [834] — при экстракции лантана эфиром или кетоном. Очень чистые соли иттрия (99,99%) получаются при экстрагировании комплексных соединений иттрия с бензоилацетоном [835]. Интересно, что во избежание адсорбции хлорида иттрия на стенках стеклянных сосудов его переводят из хлорида в борат (работа проводилась с радиохимическими количествами иттрия). [c.322]

В. И. Спицыным и его сотрудниками впервые получены соединения, содержащие плутоний и нептуний в высшей степени окисления 7 -Ь. Последние 25 лет ознаменовались крупными успехами координационной химии переходных металлов с углеводородными лигандами, особенно с ароматическими. В работах, выполненных школами Э. Фишера в ФРГ и [c.50]

Структура хлорофилла, уже упоминавшегося в связи с вопросами фотосинтеза, приведена на рис. 18-1. Он представляет собой производное порфирина, в котором четыре пиррольных азота комплексно связаны с магнием (в виде Его строение было установлено главным образом благодаря работам Р. Вильштеттера, Г. Фишера и Дж. Конанта. Полный синтез хлорофилла был осуществлен Р. Вудвордом с сотрудниками в 1960 г. [c.419]

Работы Ф. Фишера и его сотрудников [c.183]

Франция. Интерес Фишера к каталитическим реакциям возник в период 1900—1901 гг., в бытность его сотрудником Муассана в Париже. В этот же период Сабатье провел основные исследовательские работы по каталитическим превращениям, например по каталитическому гидрированию и полимеризации ненасыщенных углеводородов год спустя он осуществил классический синтез метана из окиси углерода и водорода на никелевых катализаторах. [c.208]

Кобальтовые, никелевые и железные катализаторы были испытаны в комбинации со всеми типами промоторов. Эти исследования, представляющие ценный вклад в исследовательскую работу по синтезу углеводородов, подтвердили наблюдения, сделанные Фишером и его сотрудниками. [c.223]

Большая часть исследовательских работ была выполнена в связи с необходимостью решить вопрос, дает ли карбидная теория правильное объяснение превращений, протекающих на поверхности катализатора при синтезе углеводородов. Многие опыты, повидимому, подтверждают гипотезу, выдвинутую Фишером и его сотрудниками, в то время как результаты других, более современных исследований делают гипотезу промежуточного образования карбидов все более и более неправдоподобной. [c.248]

Прежние исследовательские работы Фишера и его сотрудников, а также немецких промышленных исследовательских лабораторий [27 к], ограничивались разработкой процессов с применением кобальтовых катализаторов в реакторах со стационарным слоем катализатора. В связи с относительно узким интервалом рабочих температур при синтезе на кобальтовых катализаторах, не говоря уже о высокой стоимости и дефицитности кобальта, начиная с 1943 г., основное внимание было обращено на изучение возможности промышленного применения железных катализаторов. Исследовательские работы по использованию кобальтовых катализаторов фактически прекратились, если не считать небольшого количества патентов, касающихся применения флюид-техники к процессу синтеза иад кобальтовыми катализаторами [10, 18, 23]. Однако основные технологические проблемы, возникающие при осуществлении процесса синтеза на кобальтовых катализаторах, сохранились и при применении железных катализаторов. Высокая экзотермичность реакции и необходимость быстрого отвода выделяющегося тепла во избежание нежела- [c.526]

Фишер с сотрудниками [148] сообщили, что когда маслянистый и твердый битумы, упомянутые ранее, коксовались индивидуально с остатком, то было найдено, что только маслянистые битумы вызывали спекание королька, а твердые—вспучивание. Указывалась важная роль темноратуры разложения твердых битумов в образовании хорошего кокса. Дольх [263] изучал германские угли и подтвердил выводы работы Фишера относительно взаимного влияния двух битумов на поведение их при коксовании. Ван-дер-Верден [264], с другой стороны, не нашел связи между битумами и коксующей способностью битуминозных углей Восточной Индии. [c.253]

Бон и сотрудники [35, 123] нашли, что, вопреки работе Фишера, спекающая сила углей заключается главным образом в Toii части экстракта, которая соответствует твердым битумам Фишера (фракция III и IV). Фракции I и II хотя и мало содействовали процессу коксования, но все же оказывали на него некоторое влияние. Девис и Рейнольдс [265] подтвердили работу Бона и описали третий тип экстрагируемых веществ, который они называли нерастворимыми битумами. Брохе и Бар [266] повторили работу Фишера и других и в то же самое время провели опыты, применяя методы Бона. Эти исследователи пришли к чрезвычайно важному заключению о том, что и английские и германские исследователи были нравы. Противоречие в результатах они объяснили применением порошкообразного кокса по Бону вместо остатка. Бон [267] указал, что поскольку [c.253]

Приступая к рассмотрению работ Фишера по синтезу и исследованию строения оптически активных аминокислот и их рацемических смесей, следует сделать одну оговорку. Работы Фишера были подчинены одной общей цели — выяснению типа строения белковой молекулы. Поэтому Фишер не концентрировал своих усилий на доскональном и наиболее полном изучении какого-либо, может быть даже и очень важного, отдельного Вопроса химии белка. Первые же результаты в изучении химии аминокислот он успешно использовал для создания методов выделения отдельных аминокислот из белковых гидролизатов и одновременно попытался направленно соединить амино кислоты в цепочкообраз ные комплексы. После успешного, хотя сначала далеко и не полного решения этих задач, он незамедлительно, ие стремясь получить более полные данные, перешел к попыткам выделить отдельные аминокислоты и их соединения из белковых гидролизатов и сравнить путем синтеза выделенные продукты с полученными. Работы Фишера, хотя и развивались по четырем четко ограниченным, логически вытекающим друг из друга направлениям, но фактически штурм тайны строения белка шел по всем этим направлениям почти одновременно. Фишер ни разу яе позволил ни себе, ни своим ученикам и сотрудникам задержаться на пути к намеченной цели, ради того Чтобы полностью исследовать все возможности очередной методической находки ИЛИ остроумного синтеза. Он заботился лишь о том, что обеспечивало дальнейшее беспрепятственное продвижение вперед. Таким образом, деление исследований Фишера на отдельные направления несколько условно, так как [c.69]

Тем временем работа Kohlenfors hungsmstitut а не была прекращена. В статье, опубликованной в конце 1930 г., Фишер вновь возвращается к этой теме, указывая ва введении, что длительное молчание с его стороны было вызвано соображениями патентного порядка, а также тем, что он н его сотрудники были заняты вонросами технологического оформления процесса . Затем он приводит ряд новых данных, описание устройства опытной полузаводской установки и соображения хозяйственного иорядка по поводу рентабельности процесса. [c.465]

Представления об образовании адсорбированного комплекса НСОН положены в основу механизма синтеза углеводородов, предложенного Андерсоном [13] и авторами работы [30], исследовавшими синтез Фишера—Тропша на никелевом катализаторе. По мнению Башкирова с сотрудниками 31, 32], и на железном катализаторе следует ожидать образования неустойчивого промежуточного комплекса, состоящего из атомов углерода и водорода, который является родоначальником как углеводородов, так и спиртов. [c.117]

Быстрота разработки процесса изосйнтеза иллюстрируется тем фактом, что уже в ноябре — декабре 1942 г. были сделаны четыре патентные заявки [4]. Единственная оригинальная работа, посвященная этой теме, была доложена на конференции в июне 1943 г., в которой участвовали Фишер и Пихлер из Института исследования угля и Мартин, Релен и Невелинг — сотрудники фирмы Рурхеми [17]. В этот период уже рассматривался вопрос о промышленном осуществлении изосинтеза однако, насколько известно, процесс так и не был осуществлен в промышленном масштабе, хотя некоторые американские фирмы запатентовали ряд его видоизменений. [c.305]

Третья ступень в развитии каталитического органического синтеза связана с работами Бредига и Пааля, а затем Фокина и Вильштеттера, которые перевели часть реакций в жидкую-фазу с суспендированным катализатором, а также с работами Орлова и особенно Ф. Фишера с сотрудниками, разработавшими синтезы сложных углеводородов на основе окиси углерода и водорода [8, 9]. [c.99]

С учетом того, что свежеприготовленный реактив при полном составе компонентов быстро теряет свою водную функцию, Митчел и Смит [1] рекомендуют прибавлять сернистый ангидрид не ранее чем за 24—48 ч до употребления. В этом случае вначале готовят исходный реактив без ангидрида. Для приготовления 9 дм исходного реактива, по Митчелу и Смиту, берут 762 г (3 моль) иода и растворяют в 2,4 дм (29,7 моль) пиридина, затем прибавляют 6 дм метанола. Примерно за сутки до начала применения готовят полный реактив Фишера. Для этого отбирают 3 дм исходного раствора, сосуд охлаждают льдом и приливают 235 см ( 3 моль) жидкого сернистого ангидрида при интенсивном встряхивании. Преимущество этого способа состоит в том, что иод быстрее растворяется в пиридине, чем в метаноле, в результате сокращается время на приготовление реактива. Однако другие авторы предпочитают в качестве исходного раствора для д.тательного хранения готовить раствор сернистого ангидрида в пиридине, а иод и метанол прибавлять перед началом применения реактива. Так, исходный раствор в работе Олми с сотрудниками [74] состоял из 203 г (3,2 моль) ангидрида в 3,785 дм (46,8 моль) пиридина. Для приготовления реактива конечного состава к 1359 г исходного раствора прибавляли 2,26 дм метанола и 453,6 г (1,8 моль) иода. Такой реактив имел водный эквивалент около 5,3 мг/см . [c.39]

В последние годы были разработаны различные технологии раздувного формования для производства не только полых изделий простой формы, но также ориентированных труб и бутылок с повышенной ударной прочностью. Большое внимание уделялось изготовлению подобных изделий из атактического полистирола, несмотря на известную хрупкость этого материала. Патенты Фишера [25], сотрудника компании Siemens, и ранее упоминавшиеся работы Клирмена [16, 17] из Dow hemi al являются примерами таких исследований. В патентах в качестве перерабатываемых материалов наиболее часто указаны полиолефины [26-28]. [c.221]

В статьях 1957-58 гг. П.Х. Тилл [1], сотрудник фирмы Ои РоШ, А. Келлер [2] из Университета Бристоля, и Е. В. Фишер [3] из Университета Майнца описали монокристаллы, полученные из разбавленных растворов линейных полиэтиленов. Толщина ламелей составляла около 100 А, что соответствовало приблизительно 40 метиленовым (-СН2-) группам. Методом рассеяния электронов было показано, что полиэтиленовые монокристаллы обладали орторомбической структурой элементарных ячеек, предложенной в работах Бунна, а цепи располагались в направлении, перпендикулярном поверхностям ламелей (рис. 4.1). [c.82]

Гомологи пиридина, хинолина, тиофена и различных других гетероциклов, так же как гомологи бензола, могут быть окислены в карбоновые кислоты с сохранением циклов. В ряду пиррола такое окисление не удается прямо, но только через промежуточные продукты (см. об этом работу Г. Фишера с сотрудниками [355]). В ряду хинолина иногда также оказывались целесообразными обходные пути так. Рабе с сотрудниками [350] нри полном синтезе гидрохинина не подвергли 4-метил-6-метоксихинолин [c.154]

Фишером с сотрудниками разработаны новые синтетические методы, при помощи которых как в его лаборатории, так и другими авторами были получены ароматические комплексы почти всех переходных элементов периодической системы (метод Фишера — Гафнера, метод Фишера — Оффеле). Именно благодаря этим работам стало ясно, что ароматические комплексы переходных металлов — это не уникальные экзотические соединения, а обширный класс веществ, свойства [c.162]

Не подлежит сомнению, что начальной стадией термического распада метана является диссоциация его на водород и различные органические радикалы Hg, Hg и СН. В зависимости от условий эти мимолетно образуюпциеся свободные радикалы либо распадаются дальше на элементы, либо конденсируются между собой с образованием высших углеводородов. Это последнее направление реакций представляет, конечно, совершенно исключительный интерес, открывая перспективы превраш,епия метана в жидкое топливо для двигателей внутреннего сгорания или в сырье для химической промышленности. Работы последнего времени, особенно Ф. Фишера и его сотрудников, установили полную возможность такого превращения метана [13]. Его основными условиями являются достаточно высокий нагрев метана и быстрое выведение продуктов реакции из области высокой температуры. Давление, повидимому, также способствует конденсации продуктов диссоциации. В получаемой таким образом жидкой смоле обнаружено присутствие жидких и твердых насыщенных и ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилол, нафталин и др.), в отходящих же газах найдены водород, этилен и ацетилен. Аналогичные результаты получены также нри действии на метан электрических разрядов, и едва ли можно сомневаться, что превращение метана в жидкие углеводороды займет со временем видное место среди различных методов рациональной утилизации естественного газа. [c.773]

Однако, если не считать нескольких теоретических предположений, в 30 и 40-х гг. то первая работа, в которой была сделана серьезная попытка экспериментально решить вопрос об абсолютной пространственной конфигурации, относится к 1951 г. В этом году появилось сообщение Бийвота и сотрудников [46] , исследовавших рентгенографическим методом (стр. 170) натриеворубидиевую соль правой винной кислоты. Авторы исследования пришли к выводу, что принятая конфигурация правовращающей винной кислоты отвечает ее действительной конфигурации. Таким образом, появилось основание считать, что относительные конфигурации органических веществ, определенные по методам Фишера и Розанова, отвечают их абсолютным конфигурациям. [c.79]

Если растворитель не содержит протонов, то отношение интегральных интенсивносте узкой и широкой компонент линии ЯМР частично кристаллического полимера не зависит от степени его набухания. В то же время ширина узкой компоненты линии с увеличением набухания уменьшается, а следовательно, разделение сложной линии становится более четким и определение степени кристалличности облегчается. Этим и воспользовался в своих работах Вудворд с сотрудниками При определении методом ЯМР степени кристалличности полибутена и полиметилпентена он применял в качестве растворителя тетрахлорэтилен. Однако некоторая часть растворителя может все же проникнуть в поверхностный слой кристаллов. Изучая ЯМР в монокристаллах полиэтилена, набухших в тетрах.лорэтилене, Фишер и Петерлин показали, что при набухании приобретают подвижность звенья, расположенные на боковых поверхностях кристаллов. [c.256]

Божко и др. [43—46], а также работы Коллера 48], Моор и Стригалёвой [49]. Из зарубежных работ по этому вопросу наибольшего внимания заслуживают исследования Фишера и его сотрудников [50, 51]. [c.392]

В 1949 г. Райт и Тэйлор [9] исследовали эту же реакцию более подробно с применением никель-окиснохромового катализатора в интервале температур 100—225° и доказали, что происходит ступенчатый обмен и диссоциация метанов. В 1950 г. Туркевич и сотрудники [10] изучали обмен и дейтерирование этилена на никелевой проволоке и получили неожиданный результат оказалось, что образующийся первоначально этан содержит значительную долю СаНб. Работы в этом направлении вызвали большой интерес, и в 1951 г. было опубликовано большое число исследований. Среди них было сообщение Каудера и Тэйлора [11] об обмене пропана и дейтерия на платинированной платине, описание подробных опытов Кембола [12] по изучению обмена метана на конденсированных пленках никеля, результаты, полученные Томпсоном с сотрудниками [13] для целого ряда углеводородов от метана до н-бутана на кобальт-окисноториевом катализаторе Фишера — Тропша, и исследование Тэйлора и Дибелера [14] сложных реакций, протекающих между бутенами и дейтерием на никелевых проволоках. Предварительное сообщение об этом исследовании было опубликовано теми же авторами [15] в 1948 г. [c.249]

На синтетических заводах были основаны лаборатории и опытные установки для изучения специальных вопросов, касающихся испытания и получения катализаторов и использования синтетических углеводородов в качестве исходных продуктов для проведения других процессов (производства смазочных масел из олефинов, жирных кислот и жиров из парафинов, получения бензина с высоким октановым числом путем крекинга, полимеризации, изомеризации, ароматизации и алкилирования и пр.). Процессы очистки и другие подобные процессы были также предметом многих тщательных исследований Фишера и Коха [42], проведенных в Institut fur Kohlen fors hung в Мюльгейме. Кох и его сотрудники продолжают эту работу до настоящего времени. [c.211]

Соединенные Штаты. Первые исследовательские работы. В 1928—1930 гг. Смит и его сотрудники [60] опубликовали результаты опытов по изучению процесса Фишера—Тропша, протекающего в присутствии кобальт-медно-марганцевых, а также железомедных катализаторов. Был исследован состав продуктов реакции (парафинов, олефинов и кислородсодержащих соединений). Особенно интересным было открытие, согласно которому при добавлении этилена к смеси окиси углерода и водорода в присутствии кобальтовых (железных) катализаторов этилен вступает в реакцию с окисью углерода и водородом, что способствует увеличению образования кислородсодержащих соединений. Этилен не вступает в реакцию, когда его пропускают над катализатором в чистом виде или в смеси либо с окисью углерода, либо с водородом. [c.223]

В некоторых работах обсуждалось влияние плотности на стойкость к растрескиванию. Элберс и Фишер нашли, что между плотностью и критическим напряжением в присутствии поверхностно-активного агента существует линейная зависимость (рис. 5). Данные Мак-Гарри с сотрудниками , а также Ландера подтверждают, что при разрушении под влиянием окружающей среды критическое напряжение увеличивается по мере возрастания плотности. Во всех трех случаях опыты проводились при постоянной нагрузке, т. е. в условиях, когда существенным фактором является большая жесткость материала более высокой плотности. Испытанные в этих условиях полиэтилены большей плотности проявили высокую стойкость к растрескиванию. В испытаниях других типов при постоянной деформации или в условиях, когда деформация и напряжение [c.340]

Известно небольшое число работ, посвященных изучению влияния давления на процесс термического разложения топлив. Таковы, например, исследования Н. А. Орлова и Н. Д. Лихачева, Харьковского углехимического института, А. Д. Кокурина и О. А. Крылова, Ф. Фишера с сотрудниками и другие. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология