Азеотропные области положительно-отрицательных азеотропов

Режим, близкий к граничному для первого класса фракционирования, с почти полным исчерпыванием компонента в отпарной секции и пересечением границы области ректификации был воспроизведен путем потарелочного расчета от точки кубового продукта к точке питания для азеотропной смеси ацетон—хлороформ — бензол (один бинарный отрицательный азеотроп ацетон — хлороформ) [66]. Здесь же, а также в работе [77] указывалось на возможность одновременного исчерпывания двух компонентов, если их коэффициенты фазового равновесия в точке питания равны. В работе [78] приведен пример потарелочного расчета режима минимальной флегмы для второго класса фракционирования в отпарной секции с получением в качестве продукта воды из азеотропной смеси метанол 1) — изопропанол (2) — вода (5) (один бинарный положительный азеотроп изопропанол — вода). [c.167]

Выше (стр. 31) было показано, что образование азеотропа является следствием отклонения системы от идеальности. Характер зависимости температуры кипения и состава пара от состава жидкости в бинарных системах, имеющих положительный и отрицательный азеотропы, иллюстрируется рис. 19. При составах жидкости, лежащих до азеотропной точки, в системах с положительными азеотропами пар содержит больше, чем раствор того компонента, концентрация которого принята в качестве независимой переменной. В области концентраций, лежащих за азеотропной точкой, пар относительно богаче вторым компонентом. В системах с отрицательными азеотропами имеет место обратная зависимость. [c.72]

Можно предположить, что величины азеотропных областей компонента, образующего бинарные положительные азеотропы с различными гомологическими рядами, будут отличаться друг от друга. Ранее существовало мнение, что изомеры, принадлежащие к одному и тому же гомологическому ряду, не способны образовывать бинарные азеотропы друг с другом. Однако Калингерт и Войцеховский [67] доказали, что два изомерных углеводорода, незначительно отличающихся по температуре кипения, могут образовать отрицательный азеотроп, существующий в очень узком интервале температур и давлений. С изменением давления смесь становится гомо-зеотропной. Азеотропные области, образованные бензолом с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, больше азеотропных [c.52]

Диаграммы у — х для азеотропных систем разных типов имеют вид, показанный на рис. 23. В системе с положительным азеотропом (кривая 1) при концентрациях растворов, лежащих до азеотропной точки М, более летучим является компонент 1, поскольку паровая фаза богаче им, чем находящаяся с ней в равновесии жидкая. В системе же с отрицательным азеотропом (кривая 2) в области концентраций растворов до азеотропной точки более летучим является [c.138]

Лисицкий, исследуя в двухступенчатом эбуллиометре фракцию каменноугольной смолы, из которой были удалены все кислоты и основания, а затем при последовательном добавлении пиридинового основания крезольной фракции и нафталина, впервые обнаружил образование положительно-отрицательного четверного азеотропа [32]. Кроме того, для доказательства образования положительно-отрицательных четверных азеотропов проведено несколько исследований с чистыми веществами. Основная трудность заключалась в выборе двух углеводородов Аг ш Н с адэкватными азеотропными областями для обеспечения возможности образования положительно-отрицательного четверного азеотропа. [c.110]

Таким образом, формулы (III, 27) устанавливают соотношение между величинами Яг, характеризующими поведение дистилляционных линий около азеотропной точки, и величинами j, определяющими тип стационарной точки, соответствующей азеотропу. При обычных условиях в областях, далеких от критических, 5i2 > 0. В результате из соотношений (111,27) находим, что число положительных корней уравнения (III,17) равно числу отрицательных коэффициентов at в канонической форме, т. е. п — I q <= т, что и требовалось доказать. [c.61]

Рассмотрим фазовые равновесия в системах, для которых на кривых зависимости общего давления от состава имеются экстремумы. В области концентраций между чистыми компонентами и составом экстремума поведение таких систем почти ничем не отличается от поведения обычных двойных систем и подчиняется законам, рассмотренным в разд. 2.1. В точке экстремума, в которой система представляет собой азеотропную смесь, независимо от знака азеотропа (положительное или отрицательное отклонение от идеальности) в поведении системы появляется особенность. Из уравнения (2.23) видно, что равенство нулю производной от давления по составу раствора выполняется только при равенстве составов жидкой и газовой фаз. Напомним, что в критической точке это уравнение становится неопределенным. В ней совпадают не только составы фаз, но и парциальные мольные объемы компонентов. Кроме того, в критической точке становится равной нулю и производная дЦг1дЫ1)р Т. [c.56]