Окисление пропилена. Синтез акролеина

При ранее описанном хлорном методе синтеза глицерина из пропилена (стр. 412) расходуются значительные количества хлора и щелочи. Новый метод его производства, реализованный в промышленности ряда стран, тоже основан на пропилене, но пропилен превращают в глицерин при помощи реакций окисления, в которых применяются более дешевые вспомогательные агенты и вообще не затрачивается щелочь. Вначале пропилен окисляют в акролеин и восстанавливают его затем в аллиловый спирт изопропиловым спиртом в паровой фазе над катализатором MgO- ZпO (стр. 550) [c.561]

В промышленности разработан метод окисления метильной группы в альдегидную в пропилене. Реакция имеет большое практическое значение, поскольку пропилен дешев, а получаемый из него акролеин широко применяется как исходное вещество для многих синтезов [c.196]

Полученный метилфенилкарбинол дегидратируют, в результате образуется стирол. Таким образом, в этом синтезе одновременно получают два полезных продукта. Подобные процессы называют совмещенными они представляют особый интерес из-за высокой экономичности и отсутствия отходов производства. Получать пропиленоксид непосредственным действием кислорода на пропилен нельзя, так как в этих условиях образуются продукты окисления по а-углеродному атому — аллиловый спирт, акролеин (см. 69). [c.184]

На таком окислении основан новый промышленный синтез глицерина без применения хлора. В качестве сырья используют пропилен, который окисляют кислородом воздуха при 300—400° над медным катализатором, причем образуется акролеин. Последний восстанавливается при 400° в присутствии катализатора из окиси цинка на носителе из окиси магния, превращаясь в аллиловый спирт, который окисляется перекисью водорода в присутствии вольфрамовой кислоты при 20 — 70° (Шелл, 1955 г.) [c.442]

Пропилен является наиболее перспективным сырьем для получения акролеина, который является весьма интересным полупродуктом органического синтеза. Акролеин используют для синтеза метионина (соединения, добавляемого в корм для птиц), глутарового альдегида (применяемого для дубления кож), глициди-Л01В0Г0 спирта, никотиновой кислоты и др. Акролеин подвергают окислению в акриловую кислоту, необходимую для синтеза акрилатов— сырья для производства пластических масс и др., или превращают в аллиловый спирт и глицериновый альдегид, необходимые для производства глицерина. На некоторых катализаторах из пропилена можно получить одновременно акролеин и акриловую кислоту. [c.8]

В случае использования молибдата кобальта как катализатора возможно и одностадийное окисление про пилена в акриловую кислоту при 400—500 °С. В реактор подают смесь из 10 объемн. % пропилена, 50 объемн. % воздуха и 40 о бъемн. % водяного пара, причем образуется смесь акролеина, акриловой кислоты и продуктов более глубокого и полного окисления. Непревращенный пропилен и акролеин возвращают на реакцию. Выход акриловой кислоты несколько ниже, чем при двухстадийном процессе, но это может окупиться упрощением технологии производства. Учитывая дешевизну исходных веществ, описанные методы синтеза акриловой и метакриловой кислот следует считать перспективными. Сведений об их промышленной реализации пока не имеется. [c.619]

Важное значение приобретает реакция между пропиленом и аммиаком, протекающая в особых условиях — в присутствии водяного пара и большого избытка кислорода. Считается, что на основе этой реакции окислительного аммонолиза (1960 г.) может быть разработан один из наиболее экономичных методов синтеза акрилонитрила (Ш)—мономера для химических волокон, СК и других полимеров. Пропилен, аммиак, водяной пар и кислород подаются на катализаторы из окислов Со, 8п, 5Ь или из смеси окислов Мо, Те, В1 и Р. Возможно, что реакция протекает по альдиминному механизму через стадию окисления пропилена в акролеин (/), образования альди.мина (//) из акролеина и аммиака и дегидрирования альдимина в акрилонитрил ( II) [c.37]

Во всем диапазоне исследованных температур константы скоростей образования СОг из акролеина больше, чем из пропилена. Такое различие констант скоростей, вероятно, указывает на торможение скорости окисления акролеина, образующегося во время синтеза из присутствующего в газе пропилена. Специальные опыты по окислению смесей пропилена, акролеина и кислорода показали, что действительно наблюдается торможение скорости окисления акролеина пропиленом. Белоусов, Гороховатский, Р убаник и Гершингорина [235] исследовали кинетику окисления пропилена в акролеин на закисномедном катализаторе проточно-циркуляционным методом. Полученные данные показали значительное влияние продуктов на скорость реакции, что позволяет уточнить кинетическое уравнение этого процесса. В области температур 305—365° С скорости окисления пропилена в акролеин (Ш]) и углекислый газ (шг) удовлетворительно описываются уравнениями [c.200]

Многие низшие углеводороды, получаемые fl промышленности нефтехимического синтеза (гл. 2), используют в качестве исходного сырья в процессах окисления. Такие процессы охватывают очень широкий диапазон реакций— от небольших изменений структуры углеводорода путем его неполного окисления в эпоксиды, спирты, альдегиды, кетоны и (или) карбоновые кислоты до полного сгорания. Продукты неполного окисления (например спирты, альдегиды и кетоны) тоже Moryt служить исходным сырьем в реакциях окисления. Так, пропилен можно сначала превратить в акролеин, а затем акролеин окислить в акриловую кислоту [c.161]

Оксиды металлов, являющиеся полупроводниками (МдО, 2п0, СиО, РегОз, СгаОз, 0з, МоОз, УгОб И др.), или смеси оксидов, в том числе системы, содержащие фазы оксидов и их соединений, например хромиты (СиО-СггОз, 2пО-СггОз), молибдаты (В1гОз-2МоОз), вольфраматы (СоО-ШОз), ванадаты и др. В большинстве случаев они являются оксидами переходных металлов, причем в состав катализаторов часто входят оксиды, модифицирующие свойства контакта. Эти катализаторы особенно широко применяют в процессах гидрирования, в том числе для синтеза метанола из СО и Нг (хромиты), дегидрирования (СггОз, РегОз, СггОз), окисления (нафталина и о-ксилола во фталевый ангидрид на У2О5, пропилена в акролеин и акриловую кислоту на молибдатах и др.) и окислительного аммонолиза (пропилен и ЫНз в акрилонитрил на молибдатах). [c.269]