Окисление пропилена в акролеин

Разновидностью метода является окисление пропилена в акролеин с катализатором СиО на носителе в кипящем слое [63]. [c.96]

При окислении пропилена в акролеин на медьсодержащих катализаторах энергия активации в присутствии водяного пара составляет 20 1 ккал/моль [64], в отсутствие водяного пара 30 ккал/моль (36 2,5 ккал/моль) [65, 66]. Для образования СО, достаточно энергии активации 35 и соответственно 36 ккал/моль. Состояние [c.96]

Вначале катализатором для этой реакции служила окись меди (I), нанесенная в количестве 1—2% на карбид кремния. Данный катализатор очень селективен в отношении окисления пропилена в акролеин. В зависимости от состава реакционной смеси и условий реакции в катализаторе устанавливается динамическое равновесие [c.97]

Из ЭТИХ трех форм окись меди (I), по литературным данным, является специфическим, селективно действующим катализатором для окисления пропилена в акролеин. Окись меди (II) оказывает каталитическое действие на реакцию полного окис.пения пропилена в СОа, металлическая медь неактивна. [c.98]

В течение последних лет был разработан ряд промышленных методов получения акролеина (табл. 11) [83, 84]. В табл. 12 приведен обзор описанных в литературе катализаторов для окисления пропилена в акролеин. [c.101]

Были получены некоторые данные, говорящие о частично гомогенном характере сгорания акролеина (реакция 3), по крайней мере при температурах выше 400° С [64]. В очень длинном списке смешанных окисных катализаторов селективного окисления пропилена в акролеин наиболее часто встречаются катализаторы, содержащие окисел переходного металла (Мо, Ш, V) вместе с одним или двумя окислами элементов групп V Б и VI Б (Р, Аз, 5Ь, В1, 5е, Те). Исключительно активен катализатор В1—Мо—О и сам по себе [65], и с добавкой Р, т. е. В1—Мо—Р—О с соотношением В1 Мо Р = 9 1 12. [c.156]

При избытке кислорода окисление пропилена в акролеин подчиняется такому кинетическому уравнению [c.414]

Для реализации в промышленности было выгодным комбинировать окисление пропилена в акролеин и окисление акролеина в акриловую кислоту. Вначале осуществили одностадийный процесс прямого окисления пропилена в акриловую кислоту в одном реакторе, что могло снизить капиталовложения. Выход акриловой кислоты был при этом недостаточно высоким (< 70%), поскольку совмещение двух стадий с разными для них оптимальными условиями не могло способствовать росту селективности. [c.420]

В настоящее время наибольшее применение получил двухстадийный процесс (рис. 125). В реактор 1 первой стадии подают смесь 4—7% (об.) пропилена, 50—70% (об.) воздуха и 25— 40% (об.) водяного пара. В нем происходит главным образом окисление пропилена в акролеин при 300—400°С. Реакционные газы без разделения поступают в реактор 3 второй стадии, где поддерживается температуре 250—300°С и происходит окисление акролеина в акриловую кислоту. Оба реактора выполнены в виде трубчатых аппаратов со стационарным слоем катализатора и охлаждаются расплавом солей, которые отдают свое тепло в утили- [c.420]

При окислении пропилена в условиях превращения бутена в бутадиен образуется акролеин. Аналогично на молибдате висмута из изобутилена получают метакролеин /1,2,38/. Закись меди также является катализатором окисления пропилена в акролеин, а присутствие бромистых алкилов в сырье, например 0,05% бромистого метила, улучшает селективность и снижает степень окисления /24,41 /. [c.313]

Эту реакцию, проходящую в газовой фазе, впервые удалось осуществить, применяя в качестве катализатора селенистое серебро [12]. Окисление при 230—300° смеси из 90% воздуха и 10% пропилена привело к 30%-ному превращению в акролеин за один проход. К сожалению, катализатор быстро отрабатывался. В настоящее время для окисления пропилена в акролеин предложен новый катализатор — закись меди на носителе [13] и разработан промышленный процесс, при котором выход акролеина превышает 80%. [c.161]

Металлоорганические я-комплексы играют важную роль как катализаторы химических процессов, многие из которых реализованы в промышленности (окисление пропилена в акролеин, полимеризация олефинов по Циглеру—Натта, окисление олефинов в карбонильные соединения, оксосинтез, гидратация ацетилена по Кучерову и Др.). [c.351]

Окисление пропилена в акролеин и дальнейшее превращение его в глицерин являются одним из наиболее перспективных направлений синтеза этого продукта. [c.281]

Ненасыщенный альдегид, акролеин ( Hj = СНСНО) еще в первую мировую войну производили как слезоточивое отравляющее вещество дегидратацией глицерина нагреванием с кислым сернокислым калием. С окончанием войны интерес к акролеину пропал и возродился лишь в 30-х годах как к потенциальному сырью для быстро развивающейся промышленности пластмасс. Однако экономически приемлемые способы получения акролеина отсутствовали до 40-х годов, когда в Германии фирма Дегусса разработала промышленный метод производства акролеина из формальдегида и ацетальдегида [153]. В настоящее время там существует полупромышленная установка мощностью 10—20 т в месяц [154]. В США акролеин этим методом производит фирма Карбайд энд Карбон Кемикл Корпорейшн [158]. В обоих случаях исходят из каменноугольного сырья, однако в связи с развитием производства ацетальдегида и формальдегида окислением пропана и бутана этот способ становится потенциально нефтехимическим путем получения акролеина. В 1950 г. фирма Шелл Кемикл Корпорейшн (США) соорудила опытную установку по каталитическому окислению пропилена в акролеин мощностью 2 т в месяц [164],- а в 1955 г. приступила к строительству крупного завода синтетического глицерина, второй очередью которого должно являться производство акролеина окислением пропилена [163]. [c.316]

Превращение альдегидов в нитрилы представляет особый интерес при наличии дешевых альдегидов. Избирательное окисление пропилена в акролеин, осуществляемое в настоящее время в промышленном масштабе, значительно снизило стоимость этого важного полупродукта. Пропуская акролеин, аммиак и воздух над молибдатом железа в качестве катализатора, можно получать акрилопитрил с выходом 80% [16]. [c.230]

Аналогичной схемы окисления пропилена в акролеин на молибденсодержащих катализаторах придерживаются и другие исследователи. [c.715]

Окисление пропилена в акролеин проводят воздухом или техническим кислородом при температуре 320-500 °С и давлении 0,1-1 МПа с добавлением водяного пара (25-50 %), который способствует повышению селективности реакции и предотвращает образование взрывоопасных газовых реакционных смесей. [c.848]

Механизм окислительного аммонолиза пропилена достаточно сложен и далек от полной ясности. Можно полагать, по крайней мере в первом приближении, что процесс протекает по двум маршрутам. По одному маршруту на поверхности катализатора происходит окисление пропилена в акролеин, который затем по реакции с аммиаком образует акрилонитрил [c.850]

Рис. 29. Схема окисления пропилена в акролеин на закиси меди.

В работе Исаева, Марголис и Сазоновой [188] был использован метод меченых атомов для выяснения механизма окисления пропилена в акролеин. Меченый пропилен смешивали с акролеином, [c.80]

Эти результаты позволяют уточнить ряд стадий и выяснить характер электронных переходов при адсорбции. Вероятно, окисление пропилена в акролеин па окиси меди протекает по следующей стадийной схеме [c.118]

Однако такое резкое деление окислительных катализаторов на две группы — мягкого и глубокого окисления — по отношению к поверхностным и поверхностно-объемным процессам не всегда справедливо. Так, при использовании кобальт-марганцевых шпинелей, на которых пропилен окисляется только до углекислого газа и воды, т. е. катализаторов глз бокого окисления, Линде [138] не обнаружил выхода реакции в объем. На этих контактах реакция протекает только на поверхности. Попова с сотрудниками [226] показала, что реакция превращения карбонильных соединений при окислении пропилена в акролеин на медном контакте также имеет гетерогенно-гомогенную стадию. [c.124]

Окисление пропилена в акролеин на катализаторах окиси меди (I) [26, 181] и молпбдата висмута проводится в промышленном масштабе. О механизме реакции до сих пор известно лишь то, что первой ступенью реакции является окислительное дегидрирование. [c.94]

В патентах и публикациях фирмы Monte atini So . рекомендуется проводить окисление пропилена в акролеин в трубчатых реакторах, состоящих из медных или покрытых медью труб. В опгимальпых условиях (390 °С, 4 кгс/см2, время контакта 0,5 с) селективность 91%, конверсия 78% [59—62]. [c.96]

Окисление пропилена в акролеин. Процесс сопровождается об-разовгнием побочных веществ ацетальдегида, ацетона, уксусной и акр1 ловой кислот, СО и СО2. Оксиды углерода, как обычно при гетерогеннокаталитическом окислении, получаются не только из акролеина, но и параллельно с ним — непосредственно из пропилена. [c.419]

Окислительный аммонолиз пропилена. Катализаторы окислительного аммонолиза пропилена подобны применяемым при окислении пропилена в акролеин. Первоначальные разработки основывались на молнбдате висмута (BiaOa МоОз = 1 2), к которому затем добавили промотор —пентоксид фосфора (висмут-фосфор-мо-либденовые катализаторы). Хорошие результаты дают также вана-дий-молибдаты висмута, оксидный уран-сурьмяпый катализатор и др. Имеются и более многокомпонентные катализаторы с добавками оксидов Со, Ni, Fe, As, W, Те и других металлов и редкоземельных элементов. Эти катализаторы используют в чистом виде или нанесенными на SiOa, АЬОз и кизельгур. [c.424]

Получение акролеина. Окисление пропилена в акролеин осуществляется кислородом воздуха в присутствии водяного пара (процесс фирмы Shell) , [c.207]

Согласно этой схеме акрилонитрил образуется через стадию окисления пропилена в акролеин с последующим превращением его в целевой продукт. Предельные нитрилы (H N, H3 N, H3 H2 N) получаются при окислении пропилена с образованием гипотетической циклической перекиси. Последняя, разлагаясь, дает формальдегид и ацетальдегид, при взаимодействии с пропиленом Образуется пропионовый альдегид, который затем превращается в пропионитрил. Формальдегид и ацетальдегид окисляются до муравьиной и уксусной кислот, из которых далее получают H N и H3 N. [c.284]

Промышленное окисление пропана и бутанов проводится в США на заводе Бишеп (В1зсЬор). Проводится здесь также и промышленное окисление этилена в окись этилена. Катализатором является серебро на носителе температура реакции 200— 300° окись этилена из отходящего газа сорбируется водой. Этилен обычно берется сильно разведенный инертными газами или воздухом нередко к нему добавляются дихлорэтан или тетраэтилсвинец, как вещества, подавляющие детонацию. Имеется патент [20] на интересный метод окисления пропилена в акролеин. Пропилен при 50—60° пропускается через кислый раствор сульфата окиси ртути, около 20% пропилена при этом реагирует, образуя с хорошим выходом акролеин, выделяющийся при подогреве до 100" [c.465]

Сернокислая закисная ртуть может быть обратно окислена в окисную электрохимическим путем. Таким образом, этот процесс представляет собой полунепрерывный метод электрохими- ческогс окисления пропилена в акролеин. [c.465]

Катализаторы доступны с лицензиями на процесс. Для исследовательской работы в лаборатории автор рекомендует описанный в разд. IX "висмутмолибденовый" катализатор или катализатор, разработанный для окисления пропилена в акролеин /38/. В работе /28/ подробно описана лабораторная методика получения нанесенного на силикагель и ненанесенно-го "уранилантимоната". [c.316]

Быстрый теми внедрения в промышленность нового способа получения нитрила акриловой кислоты (НАК) каталитическим окислительным ам-мополизом пропилена нуждается в разработке математического описания синтеза для оптимального проектирования и управления производством. Помимо этого, математическая модель получения НАК может быть полезна при изучении близких процессов, таких как окислительный аммоно-лиз углеводородов, окисление пропилена в акролеин на аналогичных катализаторах. [c.97]

Высокоселективные кат. парциального окисления представляют смесь оксидов разл. металлов. Напр., для окисления пропилена в акролеин применяют катализатор, состоящий из оксидов В1, Мо, Ре, Со и др. В этом катализаторе В]2(МоО служит для адсорбции и активации пропилена, РеМоО -для активации О , на дефектах кристаллич. структуры Рег(Мо0 з происходит перенос ионов кислорода от центров его адсорбции к центрам адсорбции олефина, СоМоО служит для стабилизации структуры РеМоП . [c.541]

Окисление пропилена в акролеин, изобутилена в мета-кролеин и окислит, аммонолиз пропилена в акрилонитрил в присут. молибдена Bi с добавками С0М0О4 н молибдатов Fe, а также в присут. оксидных олово- и урансурьмяных К. о. Послед, окисление акролеина и метакролеина в акриловую и метакриловую к-ты происходит иа оксидах V и Мо. [c.340]

Так, в окислительных процессах широко применяются ванадиевые и молибденовые каталитические системы, на которых различные углеводороды (олефины, арены) превращаются в кислородсодержащие продукты. Вследствие особенности структуры УаОя отмечается легкость его взаимодействия при повышенной температуре с некоторыми ионами металлов с образованием новых соединений с общей формулой М УОз. Возникновение этих структур приводит к изменению скорости окисления углеводородов, которое происходит с участием кислорода решетки. Оказалось, что коэффициент диффузии по такой решетке на два порядка выше, чем в индивидуальном оксиде. Аналогично в сложном оксидном катализаторе Со-Мо-В1-Ре окисления пропилена в акролеин при введении добавки иона калия происходит также изменение подви ости кислорода решетки. Это изменение приводит к увеличению скорости и селективности окисления. [c.641]

Г. К. Боресков и В. Д. Скжоловский приводят более детальную схему стадийного механизма парциального окисления пропилена в акролеин на молибденсодержащих катализаторах [c.714]

Для получения акриловой кислоты используют одностадийный процесс окисления пропилена в акриловую кислоту и двухстадийный процесс окисление пропилена в акролеин и окисление акролеина в акриловую кислоту. Двухстаднйная схема получила наибольшее распространение, так как существенно повышается селективность образования акриловой кислоты. [c.848]

Фирма Шелл несколько модифицировала процесс, применив вместо воздуха кислород. Фирма Вулкан коппер саплай ко , Цинциннати (Огайо), разработала процесс окисления с псевдоожиженным катализаторо.м [24], однако большинство европейских фирм применяет на своих действующих и строящихся установках стационарный серебряный катализатор, загруженный в трубки [25]. Следует отметить, что применением аналогичных условий при окислении пропилена окись пропилена до настоящего времени получить не удалось. Фирма Шелл разработала процесс непосредственного окисления пропилена в акролеин в присутствии окиси меди в качестве катализатора, однако промышленного применения этот продукт еще не нашел. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология