Метилфенилкарбинол получение

Рис. 6.18. Схема процесса совместного получения окиси пропилена и стирола (дегидратация метилфенилкарбинола)

Получение стирола дегидратацией метилфенилкарбинола. Дегидратация спиртов относится к числу наиболее хорошо изученных химических реакций, катализаторами которой являются протонные или апротонные кислоты. Дегидратацию спиртов осуществляют как в жидкой, так и в паровой фазах. [c.228]

Ацетофенон получается также в качестве побочного продукта совместного производства стирола и пропиленоксида [636]. Применяемой технологией предусматривается стадия гидрирования ацетофенона в метилфенилкарбинол с последующим получением стирола дегидратацией при 280-300 С. Однако более экономично каталитическое окисление ацетофенона в среде алифатических кислот в присутствии органических солей Мп или Со-Мп до бензойной кислоты [637]. Окисление ацетофенона может проводиться также без кислотного растворителя в присутствии резината Мп. При этом протекают следующие реакции [c.205]

Полученные пары охлаждают и конденсируют в холодильнике 10, после чего водный слой отделяют от органического в сепараторе И. Вода вновь идет на получение пара-разбавителя, чем создается система замкнутого водооборота. Органический слой содержит стирол, ацетофенон и непревращенный метилфенилкарбинол. Иа этой смеси в колонне 12 отгоняют стирол, который дополнительно очищают с получением продукта мономерной чистоты (на схеме не показано). В кубе колонны 12 остаются ацетофенон и остатки метилфенилкарбинола. Их направляют на установку гидрирования, где ацетофенон превращается в метилфенилкарбинол [c.444]

Наличие кислородного атома в а-положении по отношению к бензольному ядру значительно снижает прочность соединения. Различные реагенты, в том числе и водород, легко разрывают боковую цепь по связи С=0. Целью гидрирования ацетофенона может быть как частичное гидрирование карбонильной группы с получением ароматического спирта (метилфенилкарбинола), так и полное гидрирование карбонильной группы и бензольного ядра. [c.46]

В настоящее время установлено, что реакция получения гидропероксида этилбензола протекает по схеме, учитывающей параллельно-последовательный механизм образования ацетофенона и возможность рекомбинации радикалов непосредственно в метилфенилкарбинол и ацетофенон (а не через стадию образования гидропероксида). Следовательно, схему окисления этилбензола можно представить следующим образом [c.313]

А. 4- Ваншейдт, В. М. Зельцер, ЖПХ, 14, 521 (1941). Получение стирола дегидратацией метилфенилкарбинола в паровой фазе. [c.227]

А. А. Ваншейдт, В. М. Зельцер, ЖПХ, 21, 512 (1948). Получение стирола путем дегидратации метилфенилкарбинола в паровой фазе [c.227]

С целью увеличения выхода метилфенилкарбинола и, соответственно стирола, выделенный ацетофенон гидрируют с получением метилфенилкарбинола при / =150 С и давлении 1,6- [c.317]

Технология производства стирола и оксида пропилена использует в качестве сырья доступные, производимые в больших количествах этилбензол и пропилен. Этот процесс нельзя отнести к малостадийным, поскольку он включает в себя несколько химических реакций окисление этилбензола в гидропероксид, эпоксвдирова-ние пропилена, дегидратация метилфенилкарбинола, гидрирование ацетофенона. Тем не менее, даже такая многоступенчатая структура технологии дает возможность получать целевые продукты с селективностью по оксиду пропилена 95—97 % и выходом стирола по этилбензолу до 90 %. Таким образом, рассматриваемое производство можно отнести к высокоэффективным. Более того, такая технология является ярким примером сопряженных производств, обеспечивающих одновременное получение нескольких целевых продуктов, позволяет выпускать стирол с качеством более высоким, чем при дегидрировании (с точки зрения процессов полимеризации) и заменить экологически грязное производство оксида пропилена хлоргидринным способом. В связи с многостадийным характером технологии следует выделить в ней узлы, обеспечивающие высокие конверсии за один проход — эпоксидирование, дегидратация, гидрирование, и не обладающие таким характером - получение гидропероксида этилбензола. В этом случае ограничения по конверсии этилбензола связаны с последовательным характером побочных реакций и взрывоопасностью гидропероксида при высоких концентрациях в температурных условиях (140-160 С) протекания реакции. Соответственно, рециркуляционные потоки, направленные на полное использование исходного сырья, имеют [c.321]

В первом случае метилфенилкарбинол нагреваете до 150—200° с 3—5% бисульфата калия. Стирол по мере его образования отгоняется с водяным паром (за счет реакционной воды). Полученный стирол еще раз разгоняется в вакууме (при остаточном давлении 30 мм), предпочтительно в токе инертного газа (например азота). Выход стирола при этом не превышает обычно 75—78%, большею же частью бывает около 60—65%, так как трудно избежать осмоления карбинола и частичной полимеризации стирола. Некоторое увеличение выхода дает применение в этой стадии серной кислоты, [c.411]

В 1964 г. И. П. Скибида, Н. М. Эмануэль и 3. К. Майзус [230, 231] разработали кинетический метод, позволяющий определить скорости образования и расходования промежуточных продуктов в цепном превращении. Авторы использовали этот метод для получения количественных данных о реакционной способности основных продуктов окисления этилбензола и и-декана. Отношение элементарных констант взаимодействия ВОг с этил-бензолом, гидроперекисью этилбензола и метилфенилкарбинолом [c.250]

Получение а-Бромэтилбензола. В круглодонную колбу на 250 мл помещают 22 г метилфенилкарбинола (синтез см. Л-128) и 20 г трехбромистого фосфора. Смесь перемешивают от руки, [c.67]

Разновидностью методов получения метилфенилкарбинолов являют-, ся методы восстановления соответствующих метилацетофенонов натрием и спиртом [15,1в], водородом под давлением 100 атм [п], а также с помощью изопропилата алюминия [18]. Другие синтезы описаны работах [7,10-12,19,20]. [c.4]

Эпоксидирование пропилена гидроперекисью этилбензола с получением окиси пропилена и метилфенилкарбинола [c.294]

Получение стирола дегидратацией метилфенилкарбинола [c.294]

Ацетофенон и метилфенилкарбинол являются исходными веществами для промышленного синтеза стирола. Предложите способ их получения из этилбензола. [c.385]

Эпоксидирование пропилена гидропероксидом этилбензола с получением пропиленоксида и метилфенилкарбинола [c.215]

Получение стирола дегидратацией а-фенилэтанола (метилфенилкарбинол) [c.215]

Омыление а-хлорэтилбензола и получение метилфенилкарбинола [c.21]

Дегидратация метилфенилкарбинола и получение стирола [c.22]

Асимметрический выход зависит от относительного количества катализатора, причем температура модифицирования существенно сказывается на характере асимметрической реакции. Уменьшение количества катализатора, приготовленного при 0°, повышает асимметрический выход, тогда как при модифицировании при 100° асимметрический выход растет с увеличением относительного количества катализатора, но его эффективность почти вдвое ниже, чем у первого образца. Величины вращения продуктов, полученных на катализаторе, приготовленном в оптимальных условиях, составляли [а]в —2,00 (оптическая чистота 10%) для оксибутирата и [а]в +0,90° для метилфенилкарбинола. [c.238]

Полученный таким путем товарный а-метилстирол может содержать незначительные примеси фенола, образование которого объясняется, по-видимому, кислотным распадом гидроперекиси изопропилбензола, присутствующей в техническом ди-метилфенилкарбиноле, в процессе дегидратации последнего над окисью алюминия по схеме [c.176]

При переработке отходов первым методом в процессе получения ацетофенона другим товарным продуктом является метилфенилкарбинол, который может найти самостоятельное применение как источник получения особо чистого стирола путем дегидратации карбинола. При переработке отходов вторым методом увеличивается суммарный выход ацетофенона и снижаются расходные коэффициенты по сырью. [c.194]

Стирол, широко используемый для производства полистирола и кяучуков, получают каталитическим дегидрироваггием этилбен-Зола. В 1970-х гплах разработан процесс получения стирола окис-лени ем этилбензола до метилфенилкарбинола и дегидратацией последнего. Для производства стабилизаторов используют стирол, предназначенный для производства полистирола. [c.187]

Окисление этилбензола в ацетофенон протекает при 125° и 2 ат. Превращение этилбензола за один цикл составляет 25—30%. Реакция экзотермическая. Сырые продукты реакции, состоящие примерно из 73% этилбензола,. 17% ацетофеноиа, 8% метилфенплкарбинола и 2% побочных продуктов, разделяют разгонкой. Полученную таким образом смесь, состоящую из 68% ацетофенона и 32% метилфенолкарбииола, гидрируют при 14 ат водорода и 130—170° над медно-хромо-железным катализатором. При гидрировании получается практически чистый метилфенилкарбинол. Дегидратация его в стирол производится над нанесенной на боксит окисью титана, в отсутствие давления при 250°. [c.236]

Известны способы получения стирола окисде.нием -ахидбен.зола. В одном из них этилбензол окисляют воздухом. Реакция протекает в жидкой фазе в присутствии марганцевого катализатора. Полученная смесь ацетофенона и метилфенилкарбинола отделяется от непрореагировавшего углеводорода и побочных продуктов. Ацето< фенон гидрируется на медно-хромо-железном катализаторе до метилфенилкарбинола. Последний после повторного удаления этилбензола, образующегося при восстановлении ацетофенона, дегидратируется над окисью алюминия в стирол [1]. [c.733]

Газофазная дегидратация используется для получения стирола (из метилфенилкарбинола), изопрена (из изопентандиолов или изопентенолов), изобутилена (пз трег-бутанола), дизтилового эфира (из этанола), тетрагидрофурапа (из бутандиола-1,4), уксусного ангидрида (прямо из уксусной кислоты или через кетен) и других продуктов. Наиболее употребительными катализаторами являются фосфорная кислота па пористых носителях, оксид алюминия, кислые и средние фосфаты кальция или магния. Температура колеблется от 225—250 °С (получение дпэтилового эфира) до 700— 720°С (дегидратация уксусной кислоты в кетен). Давление чаще всего обычное, но прп получении диэтилового эфира оно может составлять 0,5—1 МПа, а при дегидратации в кетен 0,02—0,03 МПа. [c.202]

Образующаяся при распаде последней смесь ацетофенона и метилфенилкарбинола гидрируется в метилфенилкарбинол, после чего последний дегидратируется над глиноземом при 300° в стирол. Большой интерес проявляется в Америке и к синтезам на основе ацетилена, особенно к получению дивинила из ацетилена и формальдегида, а также к циклонолимеризации ацетилена в циклооктатетраен, окпслопию последнего в трргф1ллг - [c.505]

Реакции катализированного окисления различных алкилбензолов в ацил- и диацилбензолы. или бензолкарбоновые кислоты были изучены сравнительно недавно. Получение этим методом кислот, особенно терефталевой, приобрело больщое значение в области производства полиэфиров. Несомненно, что в условиях катализированного окислелия гидроперекиси являются неустойчивыми промежуточными продуктами. В случае окисления кумола при 80—130° С присутствие солей или окисей металлов (в частности, двуокиси свинца) значительно повышает скорость разложения гидроперекиси с образованием ацетофенона и ди-метилфенилкарбинола В работе, непосредственно относящейся к производству кумилгидроперекиси, также было показано, что присутствие некоторых металлических примесей повышает скорость окисления углеводорода при одновременном повышении скорости разложения гидроперекиси . [c.467]

Как известно, третичные амины ускоряют реакцию между галоидными соединениями и магнием и связываются в комплекс образующимся соединением Гриньяра. Бетти и Люччи [17] вводили в реакцию йодистый метил, магний и диметилборниламин я добавляли к гриньяровскому соединению бензальдегид. При этом образовывался правовращающий метилфенилкарбинол (а = +0,30°). При соответствующем синтезе из фенилмагний-"бромида и ацетальдегида был получен метилфенилкарбинол, имеющий еще большее правое вращение (а = + 1,33°). [c.118]

Стирол является одним из многотоннажных мономеров для производства как пластических масс (полистирол), так и синтетических каучуков. Его производство только в США превышает 4,0 млн т в год. Основным методом производства стирола является дегидрирование этилбензола. В последнее время все большее значение начало приобретать совместное получение стирола и оксида пропилена. В этом случае его получение основано на дегидратации метилфенилкарбинола, который образуется в результате эпоксидирования олефина гидропероксидом этилбензола. В свою очередь, оксиды олефинов можно получать рядом различных способов. Например через соответствующий хлоргвдрин или прямым окислением олефинов. Наибольшее распространение получили производства оксидов этилена и пропилена. [c.299]

Технология совместного получения стирола и пропиленоксида состоит из следующих стадий получение гидропероксида этилбензола, выделение пщропероксида этилбензола, эпоксидирование пропилена и разделение продуктов эпоксидирования, дегидратация метилфенилкарбинола и выделение стирола, гидрирование аце-тофенона в метилфенилкарбинол. Таким образом, это производство является многостадийным. [c.312]

В присутствии Pd-черни, полученной формальдегидным методом, ацетофенон в диоксане гидрируется до метилфенилкарбинола в спиртовой щелочи после присоединения 1 моля Нг ацетофенон превращается в а-фенилэтанол, этилбензол и выделяется непрореагпровав-ший ацетофенон бензольное ядро в этих условиях не гидрируется. [c.341]

Наибо,лее важным и плодотворным путем получения С-производных углеводов является синтез при помощи металлоорганических соединений. Особенно широкое применение нашла здесь реакция Гриньяра. Надо, однако, сказать, что первоначально использование этой реакции натолкнулось на неожиданные трудности. Действуя на а-ацетобромглюкозу и на пентаацетил-р-П-глюкозу фенилмагнийбромидом, Пааль и Гернштейн в 1906 г. получили лишь метилфенилкарбинол [35], образующийся в результате отщепления ацетильных групп. [c.127]

Для получения а-фенилэтилового спирта (метилфенилкар-бинола), применяемого в качестве душистого вещества с цветочным запахом, было предложено несколько методов восстановления ацетофенона, однако все они представляли трудности для осуществления в производственных условиях (применение металлического натрня пли амальгамы натрия, электровосстановление) и давали низкий выход соответствующего спирта. По методу, разработанному сотрудниками ВНИИСНДВ [118], восстановление проводится водородом под давлением в ирисут-ствии скелетного никеля, выход достигает 90% от теоретического. Аналогичным образом гидрированием п-метилацетофено-на получен соответствующий спирт с запахом более слабы [, чем у метилфенилкарбинола ацетат метил-и-толилкарбинола описан как жидкость с цветочным запахом. [c.29]

Публикация работ по жидкофазному окислению алкилбензолов началась в 1926—1927 гг. в то же время концерном 1. О. РагЬеп1п(1и81г1е А. О. были заявлены патенты в важнейших капиталистических странах. Эти заявки , почти идентичные по своему содержанию, патентуют окисление ароматических углеводородов с двумя и более атомами углерода в боковой цепи (этилбензол и изопропилбензол) кислородом или кислородсодержащими газами в присутствии окисей или гидроокисей тяжелых металлов (Ре, Мп, Со и Ад), а также бензоата железа в пределах от 50 °С до температуры кипения углеводородов. В двух патентах указывалось, что окислением этилбензола получен продукт, содержащий 80% ацетофенона и 20% метилфенилкарбинола в английском патенте , кроме этих данных, сообщалось, что при окислении изопропилбензола образуется смесь, состоящая из 70% ацетофенона и 30% диметилфенилкарбинола. [c.92]

Переработка реакционной смеои, полученной окислением этилбензола, производилась следующим образом. Вначале с помощью 10—15%-ного раствора соляной кислоты отмывали кобальтовый катализатор (в случае применения марганцевого катализатора извлечение его производилось 10%-ным раствором бисульфита натрия). Кислотный слой после отделения направляли на регенерацию кобальта, а углеводородный слой подвергали промывке 10—15%-ным раствором едкого натра для извлечения бензойной кислоты и фенола. Далее реакционная смесь поступала на вакуум-ректификацию, причем сначала отгоняли неокисленный этилбензол, а затем — фракцию, состоящую из ацетофенона и метилфенилкарбинола. Остаток от перегонки состоял главным образом из 2,3-дифенилбутана. Поскольку разделение ацетофенона и метилфенилкарбинола путем ректификации невозможно ввиду близости их температур кипения, применялся метод вымораживания. При этом получен высококачественный продукт, содержащий 98% и более ацетофенона. [c.193]

В заключение следует отметить, что на одном из американских заводов был получен стирол по другому способу. Из этилбензола стирол получали в три стадии 1) окисление этилбензола в ацетофенон 2) гидрирование ацетофенона в метилфенилкарбинол 3) дегидратация последнего в стирол. Однако указанный способ широкого промышленного распространения не получил, по-видимому, вследствие большей сложности и меньшей техникоэкономической эффективности ДО сравнению со способом получения стирола из этилбензлоа методом каталитического дегидрирования. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология