Отклонения от основного закона светопоглощения

Рис. 14.4.5. Типичные отклонения от основного закона светопоглощения [13]

ОТКЛОНЕНИЯ ОТ ОСНОВНОГО ЗАКОНА СВЕТОПОГЛОЩЕНИЯ [c.20]

Отклонения от основного закона светопоглощения [9,13,19, 64] [c.231]

Если отклонений от основного закона светопоглощения избежать не удается и графическая зависимость А = /(С) становится нелинейной, то во многих случаях такую зависимость с достаточной степенью приближения можно аппроксимировать уравнением параболы, проходящей через начало координат [c.192]

Эта величина естественно меньше Лтах — оптической плотности в области длины волны максимального поглощения. Различие в величинах Л и Л max Т6М больше, чем больше Лта , т. е. чем выше концентрация окрашенного соединения. Поэтому и при таких измерениях наблюдаются отрицательные отклонения от основного закона светопоглощения. Переход от фотоколориметрических методик к спектрофотометрическим эквивалентен переходу к монохроматическим источникам излучения и существенному снижению систематических ошибок в фотометрических методах анализа. [c.48]

Диапазон определяемых содержаний в ААС лимитируется величиной аналитического сигнала (оптической плотности А), который можно измерить с необходимой точностью. Диапазон значений обычно составляет от нескольких сотых до 0,6—1,2 единиц оптической плотности. Таким образом, диапазон содержаний, определяемых методом ААС, не превышает 1—2 порядка величин. Проблемы с определением малых значений А связаны со способом измерения оптической плотности — по разности между интенсивностями падающего и прошедшего излучений. При малых оптических плотностях эта разность мала и погрешность, соответственно, велика. В областях высоких оптических плотностей погрешности связаны, главным образом, с существенными отклонениями от основного закона светопоглощения, вызванными недостаточной монохроматичностью излучения источника и влиянием рассеянного света, а также [c.247]

Такие же отклонения от основного закона светопоглощения вызывает и влияние рассеянного света. Рассеянный свет — это постороннее излучение, которое возникает в оптической системе прибора вследствие отражения и рассеяния света от поверхностей линз, зеркал и других оптических деталей. Рассеянное излучение включает все длины волн источника излучения и накладывается на излучение, выходящее из монохроматора. Следовательно, на раствор попадает излучение, равное [c.271]

В области высоких значений А погрешности измерений вызваны, главным образом, существенными отклонениями от основного закона светопоглощения вследствие недостаточной монохроматичности излучения источника, влияния рассеянного света, неоднородности поглощающего слоя и т. и. Градуировочные графики в этой области имеют тенденцию к искривлению в сторону оси концентраций. [c.850]

Концентрация, при которой начинается заметное отклонение от основного закона светопоглощения, зависит от природы поглощающего вещества, степени монохроматичности поглощаемого света (рис. 14.4.5), точности измерения и присутствия посторонних веществ. Присутствие посторонних электролитов вызывает деформацию молекул или комплексных окрашенных соединений, вследствие чего изменяется интенсивность окраски и светопоглощение. [c.231]

Относительная погрешность определения концентрации дифференциальным методом уменьшается с увеличением концентрации Со раствора сравнения и теоретически должна быть наименьшей, когда светопоглощение или оптическая плотность исследуемого раствора и раствора сравнения почти одинаковы (с Со). При оптимальных условиях, когда отклонения от основного закона светопоглощения ничтожно малы, вос- [c.328]

Практически для определения оптимальной концентрации раствора сравнения Со поступают следующим образом. В области концентраций, где не наблюдается значительных отклонений от основного закона светопоглощения, приготавливают несколько стандартных растворов с такой разностью концентраций Ас, чтобы соответствующие им разности АА были равны 0,3-0,4. Затем измеряют относительные оптические плотности каждого последующего раствора по отношению к предыдущему и рассчитывают величину Со/ (где Со/ — [c.328]

Причины отклонений от основного закона светопоглощения [c.270]

Как видно из рис. 11.38 и 11.39, отклонение от основного закона светопоглощения вследствие химических причин могут быть как отрицательными, так и положительными. Эти отклонения являются, подчеркнем особо, кажущи я. [c.273]

ОСНОВНОГО закона светопоглощения 2—при соблюдении основного закона светопоглощения 5—при отрицательном отклонении от основного закона светопоглощения. [c.55]

Д — относительное отклонение от основного закона светопоглощения, % [c.290]

Минимальное отклонение от закона Бера при разбавлении даже не очень прочных окрашенных растворов получается в том случае, когда окрашенный раствор разбавляют не чистым растворителем, а раствором реактива, имеющим концентрацию, равную избыточной концентрации реактива в исходном окрашенном растворе. Разбавление окрашенного соединения в этом случае происходит при постоянной избыточной концентрации реактива, поэтому степень диссоциации окрашенного соединения остается неизменной и закон Бера практически не нарушается. Недостаточная монохроматичность поглощаемого светового потока обычно вызывает отрицательные отклонения от основного закона светопоглощения. Причем, чем шире интервал длин волн поглощаемого света, тем уже область определяемых концентраций, где соблюдается основной закон светопоглощения (рис. 5). [c.21]

Относительная ошибка определения концентрации дифференциальным методом уменьшается с увеличением концентрации Сд раствора сравнения и получается наименьшей, когда светопоглощение или оптическая плотность исследуемого раствора и раствора сравнения почти одинаковы (С . Ср и Г I 1). При оптимальных условиях, когда отклонения от основного закона светопоглощения ничтожно малы, точность дифференциального метода не уступает точности классических объемных методов. Область концентраций, где соблюдается основной закон светопоглощения, определяется обычным путем (стр. 19) по данным измерений оптических плотностей [c.105]

Отклонения от основного закона светопоглощения................20 [c.404]

Для выбора оптимальной концентрации нулевого раствора поступают следующим образом. В области концентраций, в которой не наблюдается значительных отклонений от основного закона светопоглощения, готовят ряд эталонных растворов с такой Ас, чтобы интервалы АД были порядка [c.67]

Изменение показателя преломления в высококонцентрированных растворах может явиться причиной отклонений от основного закона светопоглощения. [c.52]

Тот раствор, для которого значение /получается наибольшим, и используется в качестве раствора сравнения, так как в этом случае достигается наибольшая чувствительность и воспроизводимость определения. Однако следует иметь в виду, что в фотометрическом анализе увеличение концентрации раствора сравнения со не всегда приводит к повышению воспроизводимости определения, главным образом из-за возникающих отклонений от основного закона светопоглощения вследствие немо-нохроматичности поглощаемого света. Поэтому при выборе оптимальных условий дифференциальных измерений следует, прежде всего, найти ту предельную [c.328]

Зависимость А от с, выраженная этим соотношением, является нелинейной (при , 2). Можно показать, что с ростом с среднее значение = А 1с закономерно уменьшается. Немонохроматичность источника, таким образом, приводит к отрицательным отклонениям от основного закона светопоглощения. [c.270]

Перечислите причины отклонений от основного закона светопоглощения в спектрофотометрии. Приведите кошфетные примеры. [c.360]

Тот раствор, для которого величина / получается наибольшей и используется в качестве раствора сравнения, так как при наибольшем значении / достигается наибольшая чувствительность и точность определения. Однако следует иметь в виду, что в фотометрическом анализе увеличение концентрации раствора сравнения С не всегда приводит к повышению точности определения, главным образом, из-за возникающих отклонений от основного закона светопоглощения вследствие немонохроматичности поглощаемого света. Поэтому при выборе оптимальных условий дифференциальных измерений следует, прежде всего, найти ту предельную концентрацию раствора сравнения, при которой обеспечивается прохождение через поглощаемый раствор достаточного количества света и используемый прибор устанавливается на нуль . При работе на регистрирующих спектрофотометрах при дифференциальных измерениях перо должно [c.123]

Тот раствор, для которого величина / получается наибольшей и используется в качестве раствора сравнения, так как при наибольшем значении / достигается наибольшая чувствительность и точность определения. Однако следует иметь в виду, что в фотометрическом анализе увеличение концентрации раствора сравнения Сд не всегда приводит к повышению точности онределения, главным образом, из-за возникающих отклонений от основного закона светопоглощения вследствие немонохроматичности пог,лощаемого света. Поэтому при выборе оптимальных условий дифференциальных измерений следует, прежде всего, найти ту предельную концентрацию раствора сравнения, при которой обеспечивается прохождение через поглощаемый раствор достаточного количества света и используемый прибор устанавливается на нуль . При работе на регистрирующих спектрофотометрах нри дифференциальных измерениях перо должно перемещаться с обычной для прибора скоростью и величина максимума поглощения или оптической плотности не до,]1жна зависеть от усиления. В противном случае необходимо уменьшить либо толщину поглощающего слоя, либо концентрацию раствора сравнения. [c.106]

Отклонения от основного закона светопоглощения связаны, с одной стороны, с немонохроматичностью потока лучистой энергии, с другой — с состоянием исследуемого вещества в растворе. Первая из этих причин вызывает отклонение от общего объединенного закона, вторая — приводит к отклонению от закона Бера, которое имеет место значительно чаще. [c.15]

Для растворов, в которых имеют место процессы комплексообразования, полимеризации, диссоциации и т. п., закон светопоглощения, как уже отмечалось на стр. 14, выполним лишь в том случае, если величины молярных коэффициентов погашения всех компонентов раствора одинаковы. В противном случае наблюдаются отклонения от основного закона светопоглощения и величины средних молярных коэффициентов погашения, вычисленные по формуле (14), будут различны при переменных з словнях. Подобные случаи осложняют количественные определения, но очень удобны для изучения процессов, протекающих в растворах. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология