Плотность оптическая погрешность для спектрофотометра

Систематические погрешности гирь могут быть оценены путем их сверки с эталонами более высокого класса точности. Сверка по эталону —наиболее надежный способ оценки систематических погрешностей измерительных приборов. Периодич ская поверка различных приборов (весов, спектрофотометров, фотоколориметров, рН-метров, ионометров, радиометров и т. п.) — необходимое условие успешной работы аналитических лабораторий. В ходе таких поверок аналитические приборы калибруют или градуируют по шкале интенсивности аналитического сигнала (оптическая плотность, интенсивность излучения, сила электрического тока и т. д.), используя с этой целью специальные стандартные образцы. Кроме того, во многих случаях градуируют и шкалу развертки интенсивного параметра, например шкалу длин волн или частот излучения в спектроскопических методах. Именно такого рода периодическая ловерка сводит к минимуму систематическую составляющую инструментальной ошибки. [c.39]

Интервал оптических плотностей, в котором общая погрешность измерения не превышает удвоенной минимальной, оказался несколько шире указанного кривой Шмидта (рис. 4.7, кривая /) и данными других авторов. Для однолучевых спектрофотометров и двухлучевых фотоколориметров этот интервал, в отличие от общепринятого (0,12—1,2), доходит до значений 1,35—1,45. В области малых значений оптических плотностей расширение интервала незначительно. [c.189]

Погрешность фотометрических измерений на спектрофотометре Бекмана достигает 0,2% пропускания при наличии высококачественной электронной техники. Соответствующей настройкой щели можно получить узкую полосу (с полушириной пропускания менее 0,50 нм). Прибор особенно ценен при исследованиях и количественных аналитических измерениях оптической плотности при ограниченном числе длин волн. [c.134]

Пример 8.5. Стандартное отклонение единичного измерения оптической плотности на старом спектрофотометре Si = 0,006 (ni = 13), а на новом — Sa = 0,004 пг = 11). Можно ли считать, что старый прибор характеризуется существенно большей погрешностью [c.171]

Оценку погрешности производят как описано в разделе (XIX. 2). Погрешность измерений оптической плотности (ДО) на спектрофотометре не превышает 0,001, и общая погрешность определения констант скорости составляет 5%. [c.264]

Аналогичным образом, если у термометра несколько сдвинута измерительная шкала, и эта погрешность при измерении разности температур окажется скорректированной. Во многих методах исследования принцип коррекции заложен в саму конструкцию прибора. Так, в большинстве спектрофотометров измерения оптической плотности основано на поочередном сканировании исследуемого раствора и сравнительного раствора, имеющего близкий к нему состав, и вытекающей отсюда автоматической коррекции светопоглощения. [c.809]

Лучшие результаты получают на спектрофотометрах, т. е. при измерении оптической плотности при монохроматическом свете. Некоторая погрешность связана также с показателем преломления раствора (/г). Для компенсации можно ввести поправку, подставляя в уравнение закона Бугера вместо е величину гп/ п 2) . Необходимо отметить, что при концентрации веществ меньше 0,01 М, как правило, эта поправка несущественна. [c.326]

При выводе формулы (1) были приняты некоторые допущения, которые следует иметь в виду, рассматривая кривые ошибок метода дифференциальной спектрофотометрии фотометрируемая система подчиняется закону Бугера — Ламберта — Бера во всем интервале измеряемых оптических плотностей ошибка показания прибора по шкале пропусканий АТ не зависит от величины пропускания Г не наблюдаются погрешности при построении калибровочного графика. [c.16]

В т. н. дифференц. спектрофотометрии (и фотоколориметрии) светопоглощение анализируемого р-ра измеряют относительно р-ра сравнения, содержащего определяемый компонент а конц., близкой к конц. этого компонента в анализируемом р-ре, и имеющего оптическую плотность 0,43. Это позволяет определять относительно большие конц. а-в с погрешностью 0,2—1%. При фотометрич. титровании получают зависимость оптич. плотности от объема, прибавленного к анализируемому р-ру титранта (кривую титрования). По излому на этой кривой определяют конечную точку титрования и, следовательно, конц. исследуемого компонента в р-ре (см. Титриметрия). [c.631]

Наиболее существенный недостаток производной спектрофотометрии заключается в резком ухудшении отношения сигнал шум. Независимо от способа получения производных процесс дифференцирования сводится к измерению малых разностей близких величин. Поэтому погрешности в исходных значениях оптической плотности чрезвычайно сильно влияют на производные спектры. Значительное ухудшение воспроизводимости является той ценой, которую платит производная спектрофотометрия за выигрыш в селективности. [c.24]

Количественное определение. Аналитическую пробу сырья измельчают до размера частиц, проходящих сквозь сито с отверстиями диаметром 1 мм. Около 2 г (точная навеска) измельченного сырья помещают в коническую плоскодонную колбу вместимостью 100 мл с притертой пробкой, прибавляют 40 мл 70 % спирта, закрывают колбу пробкой и взвешивают (с погрешностью 0,01 г). Затем колбу соединяют с обратным холодильником, нагревают содержимое колбы на водяной бане до кипения и поддерживают слабое кипение в течение 2 ч. После охлаждения колбу вновь закрывают пробкой, взвешивают, убыль в массе наполняют 70 % спиртом и настаивают при периодическом взбалтывании в течение 1 ч. Затем извлечение фильтруют через сухой бумажный фильтр в сухую колбу вместимостью 50 мл. Отбирают пипеткой 0,5 мл фильтрата, переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят объем раствора 70 % спиртом до метки. Оптическую плотность полученного раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 260 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм. В качестве раствора сравнения используют 70 % спирт. [c.351]

При работе на фотоэлектроколориметрах в качестве раствора сравнения используют раствор с несколько меньшим содержанием титана (6 мг) и относительно него измеряют оптическую плотность растворов с соответственно более низкими концентрациями титана. Например, содержание титана в растворе сравнения равно 6 мг/100 мл, а в измеряемых растворах содержится 8 и 10 мг титана в 100 мл. В этом случае погрешность метода будет несколько большей, чем при измерениях на спектрофотометре. [c.129]

Таким образом, случайная ошибка анализа при атомно-абсорбционных измерениях складывается, в основном, из ошибки дозирования вещества, флуктуаций в условиях испарения пробы и погрешности измерения оптической плотности на спектрофотометре. При повышенном давлении постороннего газа оказываются существенными колебания давления газа, а при анализе твердых проб — неоднородность образцов. [c.332]

В максимуме поглощения а-НН а погрешность в установке длины волны 0,1 ммк влечет за собой ошибку в определении оптической плотности (10 = 0,0001 в максимуме поглощения р-НН а той же величины погрешность в установке длины волны вносит в определение уже существенную ошибку —с10 = 0,002. Вследствие этого особое внимание в работе уделяли точности калибровки спектрофотометра правильность установки шкалы спектрофотометра периодически проверяли на линии Hg 313,2 ммк. [c.174]

Выбор длины волны. В спектрофотометрии оптическую плотность рекомендуется измерять при длине волны, соответствующей максимуму поглощения, поскольку здесь наблюдается максимальное изменение оптической плотности на единицу концентрации следовательно, можно ожидать строгого подчинения закону Бера (гл. 22) и меньшей погрешности из-за неточности при воспроизведении длины волны, установленной на приборе. Иногда для исключения влияния других поглощающих веществ следует провести определение не в максимуме, а при иной длине волны. В этом случае желательно выбрать область, в которой зависимость молярного коэффициента поглощения от длины волны не очень велика. [c.149]

Существенный вклад в теорию оптимизации дифференциального спектрофотометрического метода отношения пропусканий внесли Н. П. Комарь и В. П. Самойлов [109], которые детально теоретически и экспериментально рассмотрели зависимость воспроизводимости от чувствительности и нестабильности работы однолучевых спектрофотометров. Ими предложен ряд уравнений (3.61)—(3.63) для расчета вклада инструментальной погрешности, обусловленной указанными характеристиками спектрофотометров и значениями оптической плотности раствора сравнения, в воспроизводимость дифференциальных измерений [c.88]

Измерения оптической плотности проводят на спектрофотометре СФ-16 при длине волны 390 нм. (Можно применять также и фотоколориметр ФЭК-56М). Погрешность определения не С мгнаЮОмл превышает 0,5% (отн.). [c.362]

Все сказанное выше в этой главе относилось к прямому (абсолютному, непосредственному) спектрофотометрическому методу. В этом методе оптическую плотность анализируемого раствора измеряют относительно раствора сравнения, который представляет собой чистый растворитель или так называемый холостой раствор (т. е. раствор, подвергнутый той же самой предварительной обработке и содержащий все компоненты анализируемого раствора, кроме определяемого вещества). Существует ряд методов, объединяемых названием дифференциальная спектрофотометрия. Эти методы были разработаны с целью снижения погрешностей спектрофотометрического анализа и расширения интервала определяемых концентраций. [c.19]

Все измерения в метрологии делят на прямые и косвенные. При прямых непосредственных измерениях числовое значение измеряемой величины х сразу получается из показаний прибора, при помощи которого выполняется данное измерение, например значение оптической плотности или пропускания при отсчете по шкале оптической плотности (пропускания) спектрофотометра или фотоколориметра. Результат каждого прямого измерения включает случайную погрешность, которая зависит от большого числа случайных факторов. Если отклонения, вызванные случайныл1И факторами, сравнимы по абсолютному значению с чувствительностью прибора, то они обнаруживаются приборами, и при п измерениях одной и той же величины получаются результаты Ль Х2, л ,, х , которые могут отлй [c.26]

Снижение погрешностей спектрофотометрического анализа при использовании методов дифференциальной спектрофотометрии, можно объяснить следующим образом. При настройке прибора на 100 %-е пропускание по раствору с концентрацией Со > О, выходную щель спектрофотометра раскрывают до тех пор, пока возрастающая интенсивность света, прошедшего через раствор с Со, не сравнится с интенсивностью света, прошедшего через растворитель в методе прямой спектрофотометрии. В результате возрастают интенсивности света, падающего на анализируемый раствор и прошедшего через него. Отношение интенсивностей этих световых потоков остается постоянным и равным пропусканию раствора [см. уравнение (1.3)], но абсолютная разность между их интенсивностями возрастает. Соответственно снижаются и погрещности измерения этой разности, т. е. погрешности самого спектрофотометрического анализа. При этом чем выше оптическая плотность раствора сравнения (т. е. чем больше со), тем шире должна быть раскрыта щель, тем больше будет интенсивность света, используемого для измерения, и тем больше должен быть выигрыш в воспроизводимости анализа. [c.20]

По сравнению с оптической плотностью при одной длине волны разность оптических плотностей при двух длинах волн в меньшей степени подвержена влиянию погрешностей эксперимента, связанных с мутностью раствора, непарностью кювет, поглощением растворителя и приготовлением раствора сравнения. Этот выигрыш использован в методе двухволновой спектрофотометрии, широко применяемом при исследовании биологических объектов, для которых характерна высокая степень мутности. [c.21]

При измерении оптической плотности, однако, не всегда удается соблюдать принцип максимального приближения кюветы с сорбентом к окощку детектора из-за конструктивных особенностей приборов, например, при использовании отечественных однолучевых приборов серии СФ-4 — СФ-16 [16]. Наиболее удобен из отечественных приборов для измерения светопоглощения ионообменников КФК-3. Высокая линейность электрических характеристик и стабильность работы фотометра КФК-3 позволили [29] разработать оригинальный метод измерения А на однолучевом приборе, при котором также соблюдается принцип равенства световых потоков при двух длинах волн, заключающийся в следующем. Устанавливают нуль прибора при X (окрашенное соединение при этой длине волны не поглощает), изменяют длину волны на > 2 и записывают показания прибора, которые принимают за поправку на изменение длины волны. Затем в кюветное отделение помещают кювету с сорбентом и записывают показания А при /Чпа и X . В канале сравнения должна находиться металлическая перфорированная пластинка, пропускание которой практически не зависит от длины волны. Измеренные таким образом значения оптической плотности с погрешностью до 1 % совпадают со значениями, полученными на двухлучевом спектрофотометре Хитачи-124 по методу [1]. [c.335]

Экспериментальная зависимость относительного с. о. Хвоспр/О от ве- нчины О для спектрофотометра СФ-26 представлена на рис. 1.2. Аналогичные зависимости характерны для спектрофотометров других типов. Анализ этих зависимостей показывает, что оптимальное по воспроизводимости значение оптической плотности Оопт лежит обычно в Интервале 0,5—0,8. Относительная погрешность спектрофотометриче- [c.13]

Ряд авторов считает, что более правильным является предположение о равноточности пропусканий (см. раздел 1.2). Тогда элементы матрицы погрешностей могут быть вычислены по уравнению Зо = = 0,434357- 10° [83], где 57 = 0,10,5% (абс.) в зависимости от класса прибора [59, 71, 72, 83]. Разлагая 10° в степенной ряд и ограничиваясь первыми двумя членами разложения, можно показать, что статистический вес измерения О приближенно пропорционален квадрату соответствующего пропускания Т [74, 84]. Наконец, иногда принимают постоянным относительное с. о. оптической плотности, т. е. величину 5д/0, что более или менее справедливо для интервала О л 0,2 ч- 1,7 (см. раздел 1.2.3). Элементы матрицы погрешностей в этом случае вычисляют из величин О и принятого значения Зо/О (например, 0,01 4-0,02 [66]). Все три рассмотренных варианта учета неравноточности оптических плотностей являются приближенными и вряд ли какой-нибудь из них заслуживает безусловного предпочтения. Вероятно, самым правильным путем оценки погрешностей Зо является их расчет по уравнению вида (1.12). Коэффициенты а и Ь в этом уравнении должны быть вычислены с помощью МНК для данного спектрофотометра и принятых условий работы. [c.54]

В частности, при работе на спектрофотометрах типа СФ-16 8д.г = 0.45% (с учетом кюветной погрешности [69]). Полагая 8е, = 2.8% (см. 4.5.5 — по инструкции к СФ-46 на самом деле эта величина может достигать 10% и больше [10]), Г = 3 (обычное рекомендуемое число повторных измерений оптической плотности) и Ву, О = 0.7%, получим даже в этом случае 85., = 2.9%, что превосходит рекомендации ГФ XI (не более 2%). При работе на спектрофотометрах развитых стран 8а.г = 0.1%, 8ег = 0.2%, и получим 8с.г = 0.73%, т.е. существенно мегтьше. [c.505]

Если на пути излучения установить кювету с растворителем и открыть шторку-переключатель, то падение напряжения на высокоомном сопротивлении (2000 МОм), вызванное происхождением фототока и подаваемое на сетку первой лампы 2К2М усилителя, изменит анодный ток как первой, так и второй лампы усилителя, и стрелка миллиамперметра отклонится. В том случае, когда излучение происходит через кювету с растворителем, стрелка миллиамперметра возвращается на нуль вследствие изменения ширины щели и с помощью потенциометра чувствительности. Последний следует устанавливать в среднем положении (4—4,5 поворота рукоятки от одного из крайних положений). При вращении потенциометра вправо повышается чувствительность прибора, так как на отсчетный потенциометр подается большее напряжение, и, следовательно, повышается точность отсчета. Но одновременно приходится увеличивать ширину щели, что приводит к большей погрешности. В соответствии с тем, что в спектрофотометре определяется относительное изменение интенсивности излучения, на приборе измеряется не абсолютная величина фототока, а только его уменьшение при переходе от растворителя к раствору. Поэтому отсчетный потенциометр должен быть установлен на нуль оптической плотности (100% пропускания). Как только вместо кюветы с растворителем будет помещена кювета с раствором, фототок уменьшится вследствие понижения интенсивности излучения. Это вызовет отклонение стрелки миллиамперметра вправо. Стрелка возвращается к нулю с помощью отсчетного потенциометра (поворотом рукоятки). Значение оптической плотности снимается по шкале отсчетного потенциометра (см. инструкцию к прибору). [c.349]

Из рис. 14.4.23 следует, что в двухволновой спектрофотометрии, по существу, исключается кюветная погрешность, которая вносит существенный вклад в общую погрешность при измерениях оптической плотности. Помимо этого и другие конструктивные особенности двухволновых спектрофотометров позволяют в ряде случаев повысить правильность и воспроизводимость измерений по сравнению с одноволновой (обычной) спектрофотометрией. [c.319]

Спектры поглощения в ультрафиолетовой области в Институте химии БашФАН СССР измерялись на отечественном спектрофотометре СФ-4 без термостатирования при комнатной температуре. При измерении оптической плотности применялась методика, рекомендуемая инструкцией к прибору. Надежность измерения оптической плотности проверялась по показаниям пропускаемости нормальных светофильтров, входяш,их в комплект прибора. Ширина щели на длине волны 220 нм при средне чувствительности прибора составляла 0,4 мм (по шкале прибора), на более длинных волнах ширина щели постепенно уменьшалась. Предварительно было проверено, что измерения с такой и меньшей пп1риной щели одного и того же раствора, с одной и той жо установкой кюветы совпадают в пределах инструментальной погрешности, которая была исследована в работе [46]. [c.5]

К навеске моноэтаноламида 0,2—0,4 г, взвешенной с погрешностью не более 0,0002 г, приливают 10 мл этилового спирта, слегка подогревают до растворения навески, приливают 9,0 мл предварительно отфильтрованного от хлористого калия раствора смеси 10%-иого гидро-ксиламина солянокислого и 17%-ного едкого кали в соотношении 5 4, выдерживают 5—10 минут реакционную смесь ири pH 11,6. После этого раствор нейтрализуют соляной кислотой и доводят кислотность раствора до pH 1,8—2,0, затем приливают 5 мл 6%-ного водно-спиртового раствора хлорного железа. При этом pH раствора должен быть в пределах 1,5—1,8, раствор выдерживают 10 мин, декантируют в кювету и. определяют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре ФЭК 56М или спектрофотометре Регк1п-Е1тег 402 при л = 52(1 нм относительно раствора сравнения, содержащего все компоненты, кроме исследуемой пробы. [c.71]

В реальных условиях при работе на спектрофотометрах, в частности на приборах типа СФ-4 с передвижными кюветами, приходится учитывать неизбежность кюветной невоспроизводи-мости наряду с погрешностями приготовления растворов. Этот учет возможен по методике [109] определения коэффициентов нестабильности Ко и К . При наличии таких коэффициентов целесообразно пользоваться номограммой зависимости отношения Кх/Ко от оптической плотности Лопт [Ю9, 110], по которой определяют оптимальную область измерения. Такая зависимость представлена на рис. 3.6. Она строится решением уравнения (3.52) и может рассматриваться как единая кривая, указывающая область минимальных погрешностей для всех возможных случаев и приборов [c.82]

Экспериментальное исследование сходимости и воспроизводимости измерений оптической плотности на более совершенных однолучевых спектрофотометрах СФ-26 и СФ-46 (с микропроцессором — см. гл. 6) представлено в работе [116]. Авторами показано, что по метрологическим характеристикам (сходимости и воспроизводимости из-мереиий оптической плотности) эти приборы практически равноценны. Воспроизводимость измерений на обоих приборах лимитируется в основном кюветной погрешностью. Для снижения значений кюветной погрешности могут быть рекомендованы проточные кюветы или промывка и заполнение кювет с помощью шприца (в тех случаях, когда это возможно). [c.82]

Пример 1.2. На рис. 1.2 представлены определенные по многократным измерениям растворов бихромата калия зависимости S xjD и 5воспр/0 от величины D для спектрофотометра СФ-26. Из сравнения этих зависимостей очевидно, что общая погрешность спектрофотометрического измерения So определяется главным образом величиной воспр. Значение Dom 0,9, а в диапазоне оптических плотностей 0,2 - 0,8 величины ск и воспр почти постоянны И равны 0,001 и 0,009 соответственно. [c.14]

Сравнение погрещностей одноволновой и двухволновой спектрофотометрии показало [30,31], что в общем случае погрешности одноволнового метода меньше, так как величина обычно больше, чем разность е — Двухволновой метод становится предпочтительным при наличии в анализируемых растворах поглощающих (рассеивающих) свет примесей, при малых значениях оптической плотности и при —> 0. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология