Реакции магнийорганических соединений с нитрилами

Циангидрины ароматических альдегидов тоже довольно гладко реагируют с магнийорганическими соединениями продукты реакции при гидролизе с кислотами дают бензоины [1141. Так, из нитрила миндальной кислоты [c.271]

Таким образом, эта реакция по существу представляет собой лишь превращение исходного амида кислоты в ее нитрил (Н=С — СОМНг — Rз — СК) и не включает стадии магнийорганического синтеза — присоединения магнийорганического соединения к двойной углерод-кислородной связи. [c.274]

Напишите уравнения реакций получения изовалериановой кислоты а) окислением первичного спирта б) окислением альдегида в) из алкилгало-генида (гидролиз нитрила) г) гидролизом сложного эфира д) гидролизом ангидрида кислоты е) с помощью магнийорганического соединения. [c.79]

Широко известна общая реакция получения кетонов присоединением магнийорганических соединений к нитрилам с последую-пиш гидролизом образующегося имина (схема 27) [18]. При использовании эквпмольиых количеств реагентов эта реакция протекает с почти количественными выходами [58] при условии, что отщепление а-протона от нитрила невозможно. С избытком ал- [c.49]

Эту реакцию проводят, наЛример, таким образом пропускают газообразный хлорциан в сухой охлажденный эфир, определяют количество поглощенного хлорциана по привесу и прибавляют по каплям раствор магнийорганического соединения. Дальнейшая обработка производится, как обычно. Выход нитрила фенилпропионовой кислоты, полученного таким образом из фенилэтилмагний-бромида и хлорциана, составляет, например, 88—90%, выход нитрила фенилпропиоловой кислоты из фенилацетиленмагнийбромида и хлорциана составляет 60—70%. [c.50]

Получение 7рег-ал кил аминов. При взаимодействии нитрилов ароматических, насыщенных, ненасыщенных и р-алкоксизамещен-ных карбоновых кислот с аллилмагнийбромидом реакция не останавливается на образовании кетимина к нитрильной группе присоединяются две молекулы аллилмагнийбромида. Гидролиз полученного продукта приводит к первичному амину с аминогруппой у третичного атома углерода. Аллилмагиийбромид может присоединяться также к кетимину, полученному из нитрила и другого магнийорганического соединения 58-62. [c.227]

Накопившиеся к настоящему времени сведения позволяют считать, что реакция фуроксанов с магнийорганическими соединениями протекает как ], 3-присоединеыие по фрагменту =N— 0 с последующим разрывом кольца и образованием нитрила и соли иитросоединения как первичных продуктов [c.253]

Нитроальдегиды. Вследствие того, что СНО-группа реагирует с реактивом Гриньяра быстрее, чем нитрогруппа, можно вводить в реакцию с магнийорганическими соединениями нитроальдегиды. Так, при действии бромистого о-толилмагния на раствор о-нитробензальдегида получен 2-нитро-2-метилбензгидрол [166], из ж-нитробензальдегида и бромистого фенилмагния получен 3-нитробензгидрол в то же время при действии бромистого -бутилмагния на ж-нитробензальдегид образуется смола [167. [c.110]

Затем этот нитрил вводят в реакцию с иодистым пропилмагнием. После полного завершения этой реакции продукт гидролизуют получают ймин, который затем превращается в кетон. Поскольку кетон образуется только в результате гидролиза, он не вступает в контакт с магнийорганическим соединением и не может, следовательно, реагировать с ним. [c.376]

Нитрилы очень гладко реагируют с соединениями Гриньяра, которые тоже являются мягкими . В принципе возможны те же реакции, что и у карбонильных соединений присоединение, енолизация и восстановление (см. обзор [344]). Присоединение магнийорганических соединений проходит — по крайней мере в начальной стадии — как реакция второго порядка (первый порядок по нитрилу и по flMgX) [345]. Скорость реакции тем меньше, чем более основен растворитель, поэтому нитрил, по-видимому, сначала образует комплексный продукт присоединения, подобно тому как это происходит в случае карбонильных соединений (с вытеснением молекулы растворителя). Этот комплекс можно обнаружить спектрально [344]. Бензонитрил по отношению к ( H3)2Mg примерно в 6000 раз менее реакционноспособен, чем бензофенон [346]. Хорошие выходы. получают лишь при использовании двух молбй RMgX на моль нитрила это позволяет допустить образование переходного состояния, аналогичного имеющемуся при реакциях присоединения реактивов Гриньяра к кетонам [346, 347]. [c.391]

С магнийорганическими соединениями роданиды, в зависимости от условий реакции, дают или сульфиды или смесь нитрила с меркаптаном [180J [c.11]

Напишите уравнения реакций получения изовалериановой кислоты следующими способами а) окисление первичного спирта, б) окисление альдегида, в) из алкилгалогенида (омыление нитрила), г) гидролиз сложного эфира, д) гидролиз ангидрида кислоты, е) с помошью магнийорганического соединения. [c.67]

Вышеприведенные экспериментальные данные показывают, что метилбензоил- и фенилацетилкарбинолы на основании реакций их получения (первый—исходя из бромпропиофенона и путем омыления образующегося из него ацетата, второй — действием магнийбромметила на нитрил миндальной кислоты) и на основании их физико-химических констант представляют собой индивидуальные вещества, ие изменяющиеся при стоянии. Когда они реагируют с семикарбазидом, с фениленизоцианатом, с магнийорганическими соединениями и с хлористым бензоилом, они ведут себя, за редкими исключениями, или как таутомерные смеси, или же полностью превращаются один в другой. Этот новый вид таутомерии очень похож на кетоанольную таутомерию, существенно отличаясь, однако, от нее тем, что в этом последнем случае механизм изомерного превращения состоит в перемещении одного атома водорода от кислорода к углероду и обратно, в то время как в нашем случае мы имеем одновременно перемещение двух атомов водорода, согласно схеме [c.559]

Из общих методов синтеза полиацетиленовых соединений применительно к диацетиленовым кислотам можно использовать магнийорганический синтез [343] и реакцию окислительной конденсации [114, 249, 359, 367, 877, 878]. В последнем случае целесообразнее получать производные кислот [249, 611]. Так, димеризацией медной соли нитрила пропиоловой кислоты был получен динитрил гексадиин-2,4-диовой кислоты [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология