Нитрилы омыление

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

Перевод молекулы высокомолекулярного алифатического углеводорода в раствор можно осуществить введением в ее состав различных гидрофильных групп. Чаще всего это достигают следующими путями вводят карбоксильную группу и нейтрализуют ее едкой щелочью (мыла) или нитруют углеводород далее нитросоединение восстанавливают в амин и получают солянокислый амин вводят гидроксильную группу и при взаимодействии ее с хлорсульфоновой кислотой получают алкилсульфаты или при взаимодействии с окисью этилена — растворимый в воде эфир алкилнолигликоля наконец, введение гидрофильной группы осуществляют действием серной кислоты на высокомолекулярные олефины или сульфохлорированием и омылением сульфохлоридной группы в сульфонатную [c.408]

Циангидрнны переводятся концентрированной Н<Л ва-оксикарбоновые кислоты При щелочном омылении большая часть циангидрина расщепляется до исходны продуктов. Синтез миндальной кислоты из нитрила см. [4871. [c.327]

Из 1-хлорметил-2-(грег-бутил)-нафталина через нитрил, омылением и последующей циклизацией [c.322]

Серная кислота 22 является активным омыляющим реагентом. В соответствии с природой нитрила омыление проводят серной кислотой разной концентрации (от 40 до 70%) на холоду или при нагревании. При этом в большинстве случаев реакция протекает гладко и образуются карбоновая кислота и аммиак однако иногда получаются амиды [c.536]

Получение. Различные способы получения муравьиной кислоты были уже упомянуты в других местах этой книги. Так, например, муравьиная кислота получается при окислении метилового спирта (стр. 117), при омылении хлороформа (стр. 230) щелочами, при присоединении воды к синильной кислоте. Последняя реакция показывает, что синильную кислоту следует рассматривать как нитрил муравьиной кислоты [c.247]

В 2-литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную двумя большими холодильниками (примечания 1 и 2) помещают, 150 г (3,75 моля) едкого натра в порошке (примечание 3) и 103,5 г (1 моль) нитрила -хлормасляной кислоты Колбу встряхивают, тщательно перемешивая ее содержимое, и нагревают смесь на паровой бане это приводит к довольно бурной реакции (примечание 4). Образующаяся в ходе процесса вода омыляет часть нитрила циклопропанкарбоновой кислоты, так что через 1 час после начала нагревания в колбе остается очень небольшое количество жидкости. Омыление нитрила завершают добавлением к смеси воды небольшими порциями в течение примерно 2 час. Сперва прибавляют 15—20 мл воды, а затем с перерывами в 10—15 мин. порции по 60—75 мл, продолжая эту операцию до тех пор, пока не будет прибавлено всего 500 мл. Затем при периодическом перемешивании смесь нагревают в течение еще 1,5 часа к концу этого времени маслянистый слой исчезает. [c.496]

Омыление и аминолиз полиакрилонитрила и полиметакрило-нитрила. Омыление СЫ-групп можно проводить гидроксидами щелочных металлов как в воде, так и в разбавленном спирте. При этом образуются первичные амидные группы кислот, а часто протекает и реакция деструкции [29]. [c.54]

Для синтеза цинхолойпоновой кислоты Воль конденсировал ацеталь -хлорпропионового альдегида с аммиаком, образовавшийся А -тетра-гидропиридин-р-альдегид превращал в соответствующий нитрил, присоединял к нему малоновый эфир, и после омыления получал желаемую кислоту [c.1086]

Малоновый эфир можно ацилировать преимущественно через этоксимагниевое производное полученный диэтиловый эфир ацил-малоиовой кислоты нацело гидролизуется и декарбоксилируется, образуя кетон [201. Гидролиз и последующее декарбоксилирование лучше протекают в кислой среде, создаваемой, например, водными растворами уксусной и серной кислот [20], пропионовой и серцой кислот с последующей обработкой 10 н. серной кислотой [211 или ледяной уксусной кислотой, содержащей уксусный ангидрид и некоторое количество д-толуолсульфокислоты [22]. Этот метод синтеза имеет особенно большое значение для получения о- и п-нитро-ацетофенона и о-хлорацетофенона [23]. Моноалкилзамещенные малоновые эфиры также можио ацилировать, однако омыление этилового эфира НСОСН (СООСаНв)г происходит с трудом. С другой стороны, соответствующий бутиловый эфир легко гидроли- [c.162]

А 15.37 Гликоль путем последовательной обработки РВгз и K N был превращен в нитрил. Омылением нитрила была получена а-метилглутаровая кислота. Какой гликоль был взят в качестве исходного вещества [c.118]

Производные кислот можно расположить в следующий ряд в порядке уменьшения их реакционной способности галогенангидрид > > ангидрид > сложный эфир > амид (нитрил) > соль. Лишь представители первых двух типов соединений в большинстве случаев гидролизуются самопроизвольно и полностью, причем степень гидролиза зависит только от их растворимости в водной среде. Остальные производные медленно реагируют с водой, и достигается состояние равновесия. Для того чтобы добиться полноты протекания реакции, лучше проводить омыление этих соединений,до натриевых солей, а затем при подкислении вьщелять свободную кислоту. Наиболее сильным реагентом, позволяющим осуществить расщепление даже самых трудноомыляемых сложных эфиров и других призвод-ных кислот, является гарелг-бутилат калия (разд. А.2). При превращении одного производного в другое наиболее вероятен переход от более реакционноспособного соединения к менее реакционноспособному. [c.220]

Гидролиз нитрила, получаемого при парофазном окислительном аммонолизе -пиколина или хинолина. Метод заключается в омылении 3-цианпи-ридина в водно-щелочном растворе [157]. Никотинамид можно также получить при действии на 3-цианпиридин перекисью водорода в щелочной среде [158]. Выход амида из нитрила, равный 64%, получен при нагревании водно-аммиачного раствора нитрила до 42° С в течение 2 ч при участии КОН и перекиси водорода [50, 51]. Наиболее прогрессивным является метод гидратации нитрила при помощи ионитов в ОН-форме по следующей схеме [c.200]

Гелеобразные ПАА отечественного производства получают о> ылением нитрила акриловой кислоты технической серной кислотой с последующей нейтрализацией омыленного продукта аммиачной водой или известью и полимеризацией полученного раствора акриламида в щелочной среде с помощью окислительно-восстановительных инициаторов. Технические гелеобразные ПАА представляют собой водорастворимые высоковязкие реагенты с содержанием основного вещества не менее 6—7 %. ПАА, нейтрализованные известью,— бесцветные коллоиды либо имеют цвет от молочно-белого до желтого, а аммиачные ПАА — светло-желтый, голубой пли зеленый. Гелеобразные ПА. пожаробезопасны, а степень их токсичности зависит от содержания мономера, которое в соответствии с ТУ 6-01-1049—76 не дол- [c.108]

Протолитическая теория была применена к истолкованию закономерностей реакций кислотно-основного катализа разложение нитра-мида, инверсия сахаров, омыление сложных эфиров и т. п. Скорость этих процессов зависит от природы и концентрации кислот и оснований, присутствующих в растворе, причем сами кислоты и основания в ходе реакции не расходуются, т.е. выступают в роли катализаторов. Реагирующее вещество можно рассматривать как слабую кислоту пли слабое основание, которые вступают в реакцию с катализатором основанием или кислотой с образованием некоторого промежуточного комплекса. Последний затем распадается на конечные продукты с регенерацией катализатора. Сила кислот и оснований (константы их ионизации) и их каталитическая активность связаны между собой. Я. Брёнстед установил, что если в качестве катализаторов использовать ряд однотипных слабых кислот, то между константой скорости катализируемого ими процесса и константой ионизации кислот Ка существует следующее соотношение [c.84]

Среди продуктов распада озонида дивинил-нитрильного каучука обнаружено наличие янтарной кислоты, бутантрикарбоно-вой кислоты, гексантетракарбоновой и более сложных кислот (карбоксильные группы образуются при распаде озонида и при омылении образующихся нитрилов). В соответствии с этим молекула каучука состоит из звеньев дивинила в положении 1,4, чередующихся с одним или несколькими звеньями нитрила акриловой кислоты. Поэтому дивинил-нитрильный каучук может иметь участки молекулярных цепей следующей структуры [c.53]

Превращение его в нитрил и последующее омыление приводит к смеси олеиновой и элаидитювой кислот. [c.680]

По методу Витта и Утермана, в раствор 45 г ацетанилида в 22 г ледяной уксусной кислоты при охлаждении вливают раствор 23 г азотной кислоты (уд. в. 1,5) и 1 г мочевины в 23 г ледяной уксусной кислоты смесь оставляют на 24 часа. Выделение сырого продукта реакции и разделение изомеров производят следующим образом к реакционной смеси добавляют 360 г льда и выпавший осадок, состоящий из смеси о- и п-ни-троацетанилидов, обрабатывают спиртовым раствором едкого кали при этом омылению подвергается лишь о-нитр о ацетанилид, а п-изомер остается без изменения. Основным продуктом реакции (в отличие от нитрования азотной кислотой в отсутствие уксусной кислоты) является о-нитроацетанилид(отношениеколи-честв о- и п-изомера равно 3 1). Общий выход нитропроизводных (в виде сырого продукта) составляет 87% от теоретического. [c.54]

НИТРО-2-АМИНОФЕНОЛ, коричневые крист. ( 201-202°С не растворяется в воде, растворяется в спирте, эфире, ацетоне. Получается нитрованием бензоксазолона с послед, омылением. Применяется в производстве азокрасителей. [c.382]

Гелеобразный ПАА (ТУ 6-01-1049—76)—продукт омыления нитрила акриловой кислоты технической серной кислотой с последующей нейтрализацией омыленного продукта аммиачной водой или известью и полимеризацией полученного раствора акриламида в щелочной среде при помощи окислительно-восстановительных инициаторов. Товарный продукт представляет собой водорастворимый (ограниченно) высоковязкий реагент с содержанием основного вещества более 6—7%. Реагенты, нейтрализованные известью, — коллоиды либо бесцветные, либо молочно-бело-желтые. Аммиачные ПАА светло-желтые, голубые или зеленые. Физико-химическая характеристика 8%-ного товарного гелеобразного ПАА приведена ниже. [c.53]

В 1944—1948 гг. появились сообщения о синтезе никотиновой кислоты из р-пиколина парофазным процессом — окислением кислородом воздуха в присутствии катализатора с выходом 17% [44, 45] в присутствии аммиака в результате реакции получают нитрил никотиновой кислоты с выходом 66% [46]. Нитрилы пиридиновых кислот получают пропусканием смеси паров пиколина, аммиака и воздуха при 300—350 С над пятьюокисью ванадия, нанесенного на активированной окиси алюминия [47, 47а]. С выходом 65% получен никотиннитрил над гранулированным ванадатом олова при температуре 370° С [48, 49]. Лучшие результаты (выход нитрила 93,6%) получены при использовании катализатора ванадата алюминия. Омыление нитрила осуществляют в водно-аммиачном растворе в присут- [c.188]

Амид метакрилоаой кислоты был получен взаимодейстаием циангидрина ацетона с концентрированной серной кислотой - и омылением нитрила метакриловой кислоты . Описанная выше методика представляет собой видоизменение способа, который разработали Крауфорд и Мак-Грат . [c.27]

Циклопропанкарбоновая кислота была получена омылением нитри.та этой кислоты (стр. 346), хотя в выделении нитрила нет никакой необходимости 2-4 нагреванием циклопропандикарбоно-вой кислотьг .в действием щелочи на этиловый эфир 7-х,чормас-ляной кислоты . Последние два метода не имеют, повидимому, практического значения. [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология