Комплексы электрофильных агентов с двойными связями

В. Комплексы электрофильных агентов с двойными связями [c.170]

По аналогии с электрофильным присоединением к алифатическим двойным связям электрофильное ароматическое замещение начинается с образования я-комплекса [см. схему (167, а)], в котором электрофильный агент (обозначенный здесь Х+) связывается со всем я-электронным секстетом ароматического ядра. Как правило, электрофильные агенты, приведенные в табл. 60, в предшествующей реакции или под действием катализаторов (кислоты, кислоты Льюиса) переводятся в более или менее положительно заряженную реакционноспособную форму. Например [c.280]

По современным представлениям электрофильным агентом, непосредственно атакующим двойную связь, является молекула хлора. Первичный акт реакции состоит в образовании я-комплекса с возможным его превращением в ион карбония [c.183]

Существует еще один аспект полярного присоединения к алкенам, который необходимо обсудить — образование электрофильными агентами неустойчивых комплексов с я-электронами двойных связей алкенов до реакции присоединения. Такого типа комплексы называют комплексами с переносом заряда, или я-комплексами. Образование комплекса циклогексена с иодом демонстрируется тем фактом, что в циклогексене иод растворяется, образуя коричневый раствор, тогда как его растворы в циклогексане окрашены в фиолетовый цвет. Коричневая окраска раствора иода в циклогексане медленно ослабевает по мере того, как происходит присоединение, причем получается трансЛ,2-дииодциклогексан. [c.170]

Оксосинтез уже много лет используется как промышленный метод получения альдегидов и спиртов из алкенов схема (175) . Аналогичным путем из алкенов могут быть получены и сложные эфиры [148] (гидроалкоксикарбонилирование). Использовались различные условия реакций на схемах (176) — (178) соответственно по работам [149—151] представлены три успешных примера. В этих реакциях эквивалентное количество электрофильных атомов углерода генерируется при атаке металла на двойную связь олефина. При использовании мягкого окисляющего агента могут возникать а,Р-ненасыщенные эфиры, как, например, при реакции комплекса хлорида палладия и стирола схема (179) [c.328]

Е. А. Шиловым [271—277] изучен механизм реакций хлора с органическими соединениями, лежащий в основе промышленного синтеза этиленхлоргидрата, и показано, что активными агентами хлорирования в водной среде являются ацилгипохлориты, хлор, Н0С1 и окись хлора, а не ион хлора, как считалось ранее. Установлено, что реакции присоединения галогеноводородов к соединениям с двойной и тройной связью в зависимости от природы реагентов и растворителя носят или электрофильный, или нуклеофильный характер. Изучена кинетика присоединения галогенов к тройной связи в неводных средах открыт и исследован гомогенный катализ карбоновыми кислотами и другими акцепторно-донорными веществами в апротонных и протонных растворителях. Создана теория электрофильного замещения в ароматических системах, в которой постулируются акцепторно-донорные комплексы хиноидного строения. Показано, что каталитическое действие аминокислот в процессе энолизации ацетона связано со специфическим свойством аминокислот образовывать циклические промежуточные комплексы. [c.57]