Термохимия реакций фторирования

Термохимия реакций фторирования [c.373]

ТЕРМОХИМИЯ РЕАКЦИЙ ФТОРИРОВАНИЯ [c.373]

Измерение энтальпий реакций, протекающих в жидкой среде, занимает в термохимии неорганических соединений очень большое место, причем по мере развития экспериментальных исследований число работ в этой области все более возрастает. Это вызывается несколькими причинами. Одна из них состоит в том, что реакции, протекающие в жидкой среде, позволяют существенно расширить (по сравнению с реакциями, рассмотренными в гл. 7 и 8) количество соединений, подвергаемых экспериментальному термохимическому изучению. Другая заключается в том, что абсолютные величины энтальпий реакций, протекающих в жидкой среде, как правило, существенно меньше, чем у большей части реакций с участием газа (сожжение в кислороде, фторирование и т. д.). Это обстоятельство приводит к тому, что абсолютная погрешность измерения тепловых эффектов реакций в жидкой среде совсем невелика даже при сравнительно высокой относительной погрешности. Среди реакций, протекающих в жидкой среде, наиболее важны реакции между жидким и твердым веществами. К этой группе относятся такие важные реакции, как гидролиз, взаимодействие металлов и их окислов с водой, кислотами и щелочами, взаимодействие интерметаллических соединений с жидкими металлами и др. Также большую роль играют в термохимии реакции между дву- мя жидкими реагентами. Достаточно сказать, что сюда относится такая важная в практическом и теоретическом аспектах величина, как энтальпия нейтрализации растворов щелочи и кислоты а также энтальпии разнообразных процессов в растворах — обменных реакций осаждения, разложения растворенного вещества и т. д. Несколько реже в термохимии изучают реакции между жидкостью и газом, однако и здесь имеются важные и интересные реакции. [c.170]

Реакции между твердым (или жидким) и газообразным веществами, энтальпии которых приходится измерять, в зависимости от характера газообразного реагента можно разделить на несколько подгрупп — реакции окисления кислородом, фторирования, хлорирования, гидрирования и др. Наибольщее число термохимических работ по изучению этих реакций посвящено измерению энтальпий сгорания веществ в кислороде. В данном параграфе дается представление о термохимическом исследовании указанных реакций и о состоянии данной области термохимии в настоящее время. [c.135]

Измерение энтальпий реакций между двумя газами, хотя и не имеет столь большого распространения, как измерение энтальпий реакций между твердым и газообразным веществами, все же играет в термохимии большую роль. Наиболее часто в термохимической практике среди реакций между двумя газами встречаются сожжение веществ в кислороде и их фторирование. Реже приходится иметь дело с реакциями газообразных хлора, водорода и других газов. [c.165]

При изучении термохимии неорганических соединений в последние годы ученые разных стран иногда применяют реакции хлорирования, фторирования, нитрирования и т. д. Эти методы во многом сходны с методом определения теплот сгорания в кислороде и обычно осуществляются с использованием подобной аппаратуры (например, в калориметрических бомбах). Применение таких газообразных реагентов, как хлор, фтор, азот, позволяет значительно увеличить число химических реакций, доступных для экспериментального изучения. Это дает возможность определять энтальпии образования многих соединений, для которых провести эти определения другими методами было невозможно или же крайне затруднительно (фториды, бориды, нитриды, хлориды и т. д.). В Советском Союзе в последнее время в ряде случаев была успешно применена методика определения теплот реакций неорганических веществ с хлором и азотом в калориметрических бомбах. [c.318]

С давних пор внимание кинетиков привлекали особенности реакций фторсодержащих молекул. После надежного установления термохимии таких молекул было установлено, что в ряде случаев тепловой эффект радикальных процессов в этих системах значительно превышает энергию разрыва связи в продуктах. Это позволило Шилову, Чайкину и Веденееву [123] сформулировать идею о возможности своеобразного энергетического разветвления. Например, в случае реакции фторирования иодистого метила этот механизм выглядел таким образам [c.84]

Дальнейшие сведения о термохимии фторорганических соединений были получены прямым измерением тепловых эффектов реакций, в которых они участвуют. Тепловые эффекты реакций, пригодные для измерений такого рода, обычно меньше теплог сгорания, поэтому тепловые измерения более низкой точности, чем при определении теплоты горения, способны обнаружить только небольшую разницу при сравнении теплот образования з рядах родственных соединений. Измерения тепловых эффектов реакции, в частности теплоты присоединения к олефинам, выявили некоторые интересные особенности термохимии фторорганических соединений. Лэчер, Парк и сотр. определили теплоты присоединения брома, хлора и бромистого водорода к ряду фторированных олефинов. Полученные значения (табл. 2) неизменно больше соответствующих величин для этилена и, по-видимому, для тетрахлорэтилена. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология