Отщепление гидридного иона

Каталитический крекинг олефиновых углеводородов в присутствии, например, алюмосиликатных катализаторов происходите гораздо большей скоростью, чом крекинг соответствующих парафиновых углеводородов кроме того, перенос водорода является основной реакцией, особенно для третичных олефинов [17]. В то же время термический крекинг олефинов происходит, примерно, с такой же скоростью, как и крекинг парафиновых углеводородов перенос водорода в этом случае представляет собой неизбирательную реакцию, имеющую значительно меньшее значение [17]. Такие факты характерны для поведения ионов карбония и свободных радикалов. Более легкий каталитический крекинг олефинов обусловлен более легким образованием ионов карбония путем присоединения протона катализатора к олефину. Перенос водорода, при котором имеет место отщепление гидридного иона от олефиновой или парафиновой молекулы. ионом карбония (правило 5), происходит легче в случае третичных ионов, чем вторичных, и является поэтому более избирательным к третичным олефинам. Соединения, являющиеся в реакции переноса донорами водорода, превращаются в диолефины, ацетиленовые и ароматические углеводороды, а также образуют отложения па катализаторе. [c.238]

Любой из ионов карбония, имеющийся в реакционной системе, может начать новую цепь путем отщепления гидридного иона от новой молекулы гексадекана. [c.236]

Отщепление гидридного иона в этой реакцни от кольца тетрагидрофурана подтверждается экспериментально установленным образованием трифенилметана. Метод электрохимического ини- [c.271]

В. Отщепление гидридного иона [c.172]

Реакции, связанные с гидридным переходом. Многие окислительно-восстановительные -реакций связаны с переходом гидридного иона Н от восстановителя к окислителю. Доноры гидридных ионов могут рассматриваться в качестве нуклеофилов, выступающих в роли антиподов водородных кислот. Акцепторами гидридных ионов являются активные электрофильные центры. В некоторых системах отщеплению гидридного иона в качестве электроотрицательной уходящей группы способствуют отрицательно заряженные 4- -заместители в соответствии со схемой выталкивания. Аналогично поведению протона в кислотноосновных реакциях гидридный ион также не способен существовать в растворе в свободном состоянии, а передается непосредственно от донора к акцептору. [c.413]

Как выше указывалось, детали механизма электрофильного замещения и, в частности, обмена водорода связей С—Н в сильно кислой среде остаются еще неясными. По уже рассмотренным соображениям, для этого обмена более вероятен ассоциативный механизм, чем ионизационный, идущий с промежуточным образованием катиона RHD . Образование свободного катиона карбония было бы более правдоподобным путем отщепления гидридного иона Н и присоединения D". В этом случае можно было бы предположить обмен в основных средах по механизму нуклеофильного замещения [c.300]

Направление атаки нуклеофильной частицы определяется легкостью последующего отщепления гидридного иона и, вероятно, пространственными факторами. [c.304]

Отщепление гидридного иона БОО 450 300 [c.301]

Далее на примере м-гексадекана будет рассмотрен типичный крекинг нормальных парафинов. Как уже говорилось выше, промежуточным продуктом реакции в этом случае является ион, имеющий на один атом водорода меньше, чем соответствующий парафин таким образом промежуточный продукт будет иметь эмпирическую формулу С 9Нзз+, которая идентична формуле иона соответствующего олефина (м-гексадецена-1). Однако в этом случае промежуточный продукт не образуется путем простого присоединения протона к двойной связи для этого потребуется скорее отщепление гидридного иона (Н ) согласно общему уравнению реакции [c.122]

Попытки осуществить реакцию обмена менщу этаном и третичным бутилброд1идом в присутствии бромистого алюминия оказались безуспешными, и это свидетельствует о том, что отщепление гидридного иона от первичного атома углерода связано со значительными трудностями [3]. [c.218]

В настояш,ее время кислотный характер алюмосиликатных катализаторов крекинга не вызывает сомнения. Например, такие катализаторы можно титровать едким калием или такими органическими основаниями, как хинолин. Кислотные свойства катализаторов обусловлены, вероятно, присутствием протонов на их поверхности, активной частью которой может быть либо кислота трша (НА13104)ж [62], либо атомы алюминия с дефицитом электронов [37, 61]. Обсуждение теорий, предложенных для объяснения кислотности алюмосиликатных катализаторов не является целью, настоящей главы. Для данного изложения необходимо только указать, что ион карбония Д" ", инициирующий ценную реакцию, может образоваться либо [1] в результате реакции кислотного катализатора с олефином, который образуется при начальном термическом крекинге, либо путем дегидрирования парафинового углеводорода,. либо в результате отщепления гидридного иона от молекулы парафинового углеводорода атомом алюминия с дефицитом электронов [2]. [c.236]

Беруэлл и сотрудники [135] с помощью инфракрасных спектров и масс-спектроскопического анализа нащли, что изомеризу-ющее действие 96%-ной серной кислоты по отношению к изо-алканам происходит по цепному механизму с образованием карбониевых ионов в результате отщепления гидридных ионов. [c.344]

Ri HOH-f AI [ОСН(СНз)2)з Аналогичное предположение делалось и для объяснения реакции Канниццаро. Его критика приведена выше. Здесь отметим только, что если в реакции Канниццаро отщеплению гидридного иона Н" мог бы способ- [c.502]

Отщепление гидридного иона от фенилалканов, т. е. атома водорода вместе с электроном, при адсорбции на катализаторе SiOa-AljOg не считается, однако, доказанным [11]. Предположение, что активные центры в этом случае представляют собой обычные электронофильные центры типа Льюиса (ЭА-центры X на схеме I), также сомнительно. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология