Каталитический крекинг олефинов

КАТАЛИТИЧЕСКИМ КРЕКИНГ ОЛЕФИНОВ [c.91]

Помимо образования низших парафинов и олефинов (преимущественно изостроения), проходящего через алкильные карбоний-ионы как и при крекинге парафинов, каталитический крекинг олефинов приводит к образованию циклопарафинов, циклоолефинов и ароматических углеводородов, что связано с реакциями алкенильных ионов. Механизм образования циклопарафиновых, циклоолефиновых и ароматических углеводородов при каталитическом кре книге может быть проиллюстрирован следующей схемой [c.204]

При каталитическом крекинге олефинов главным направлением является распад, сопровождающийся процессами перераспределения водорода. В продуктах крекинга олефинов обнаруживаются большие количества изопарафиновых, ароматических углеводородов и кокса. Полагают, что перед расщеплением олефины подвергаются изомеризации с изменением углеродного скелета причем тем легче, чем выше молекулярный вес углеводорода. Осколки, получившиеся при расщеплении высокомолекулярных олефинов, насыщаются водородом, источником которого могут служить другие молекулы олефинов, претерпевающие конденсацию с образованием ароматических углеводородов и углистых отложений. Переход алифатических углеводородов в ароматические, называемый д е г и д р о ц и к л и 3 а ц и е й (об этой реакции см. гл. VII), связан с потерей водорода, что видно из следующих примеров [c.251]

Каталитический крекинг олефиновых углеводородов в присутствии, например, алюмосиликатных катализаторов происходите гораздо большей скоростью, чом крекинг соответствующих парафиновых углеводородов кроме того, перенос водорода является основной реакцией, особенно для третичных олефинов [17]. В то же время термический крекинг олефинов происходит, примерно, с такой же скоростью, как и крекинг парафиновых углеводородов перенос водорода в этом случае представляет собой неизбирательную реакцию, имеющую значительно меньшее значение [17]. Такие факты характерны для поведения ионов карбония и свободных радикалов. Более легкий каталитический крекинг олефинов обусловлен более легким образованием ионов карбония путем присоединения протона катализатора к олефину. Перенос водорода, при котором имеет место отщепление гидридного иона от олефиновой или парафиновой молекулы. ионом карбония (правило 5), происходит легче в случае третичных ионов, чем вторичных, и является поэтому более избирательным к третичным олефинам. Соединения, являющиеся в реакции переноса донорами водорода, превращаются в диолефины, ацетиленовые и ароматические углеводороды, а также образуют отложения па катализаторе. [c.238]

При каталитическом крекинге олефинов наблюдается интенсивный перенос водорода, приводящий к значительно большему содержа- [c.204]

В нормальных промышленных условиях над катализатором каталитического крекинга олефины претерпевали интенсивную изомеризацию. В настоящей работе мы вмели дело только с двумя типами изомеризации 1) из- [c.104]

Так, из продуктов каталитического риформинга выделяют ароматические углеводороды, из продуктов термического и каталитического крекинга — олефины, из продуктов депара-финизации дизельного топлива — парафины. При этом производство сырья для нефтехимического синтеза тесно переплетается с выпуском топливных нефтепродуктов. Вместе с тем выработка химического сырья в общем объеме нефтепереработки постоянно повышается. [c.18]

Повидимому, существует два возможных пути образования инициирующего цепь иона карбония. Если первое превращение, заключающееся в образовании связи углерод—катализатор, вследствие потери гидридного иона парафином проходит очень быстро, то следует ожидать, что парафины должны крекироваться с такой же легкостью, как и олефины, вследствие образования одинаковых промежуточных структур. Известно также, что каталитический крекинг олефинов происходит при значительно более низких температурах, чем крекинг парафинов. Таким образом, оказывается, что объяснение [4], по которому предполагается образование небольшого количества олефина, служащего акцептором протона [4], оказывается более правдоподобным. [c.172]

Поскольку каталитический крекинг олефинов протекает при более низких температурах, чем крекинг парафинов, предполагают более вероятным образование карбоний-иона из олефинов. Образование олефина означает, что протекание каталитической реакции не исключает одновременно и термического крекинга. В настоящее время с помощью исследований в инфракрасной и ультрафиолетовой областях спектра доказано, что углеводороды при хемосорбции на поверхности катализатора образуют карбониевые ионы. Считается, что образующиеся карбониевые ионы удерживаются вблизи катализатора электростатическими силами, и образуют положительно заряженную половину двойного электрического слоя. Валентно-ненасыщенный кислотный центр катализатора стабилизируется за счет электронов углеводорода, из которого образуется карбоний-ион. [c.28]

Известно, что при каталитическом крекинге олефинов первой стадией является образование карбениевого иона путем присоединения к двойной свя и олефина протона, отрывающегося от Бренс-тедовского центра. Полученный ион далее крекируется согласно р-правилу. При этом образуются олефины с небольшой длиной цепи и первичный карбениевый ион, адсорбированный на поверх- [c.91]

Шмерлинг [159—161] предположил также, что эта реакция является первой стадией при каталитическом алкилироваиии парафинов олефинами. Сравнивая оба механизма, можно прийти к выводу, что крекинг парафинов должен проходить с той же скоростью, что и крекинг олефинов, так как в обоих случаях образуются одни и те же промежуточные соединения. В то же время известно, что каталитический крекинг олефинов происходит при значительно более низких температурах, чем крекинг парафинов. Таким образом, эти данные свидетельствуют в пользу последней реакции, при которой карбоний-ион образуется из олефина, первоначально присутствующего в газовой фазе [162]. Последующее развитие реакции может происходить благодаря взаимодействию карбоний-иона с парафиновым углеводородом, который подвергается крекингу (например, Кз(СН2)зК4)1 с образованием молекулы нового парафинового углеводорода и карбоний-иона исходного алкана [c.372]