Хлористый цинк алкилирование с ним

Алкилирование фенолов идет легче, чем алкилирование бензола и его гомологов, благодаря активирующему действию гидроксильной группы. В качестве катализатора можно здесь использовать хлористый цинк, а в качестве алкилирующих средств — спирты [c.382]

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

На скорость алкилирования большое влияние оказывает строение спирта. Спирты изостроения реагируют в более мягких условиях, чем спирты нормального строения легче всего реагируют третичные спирты, образующие алкилпроизводные с выходами 70—95%. Хлористый цинк эти реакции конденсации проводит лишь при 150— 190°, т. е. в значительно более жестких условиях. [c.475]

Для алкилирования в качестве электрофилов часто выбирают алкилгалогениды, и в случае достаточно нуклеофильных ароматических субстратов и реакционноспособных алкилгалогенидов с успехом можно использовать мягкий катализатор — хлористый цинк(И). По реакционной способности галогениды располагаются в следующий ряд F > С1 > Вг > I. Так, 1-хлор-З-фторпропан реагирует с бензолом в присутствии трихлорида бора с образованием [c.347]

Наиболее активным катализатором реакции алкилирования является хлористый алюминий В случае галоидных алкилов и олефинов требуются лишь каталитические количества хлористого алюминия, а для спиртов необходимо применять его в значительном избытке В некоторых случаях хорошие результаты дает применение РеСЬ Еще более слабым катализатором является хлористый цинк [c.259]

Промышленными методами получения алкилфенолов является алкилирование фенола олефинами и спиртами. Первым катализатором алкилирования фенола спиртами была серная кислота. В дальнейшем наряду с серной кислотой начали применять фосфорную кислоту, хлористый цинк, хлористый алюми- [c.118]

Спирты жирного и гидроароматического рядов, из которых низшие члены ряда, как мы видели (гл. XI), находят применение при введении алкила в связь с атомом азота аминов (М-алкилирование) и с атомом кислорода фенолов (0-алкилирование), могут быть применены (особенно высшие члены ряда) для синтеза гомологов аминов и фенолов (С-алкилирование). Конденсирующими средствами здесь служат серная кислота, хлористый цинк, хлористый алюминий, хлорное железо, фтористый бор с пятиокисью фосфора, гетерополикислоты также имеет значение контактно-каталитическое действие некоторых силикатов с большой поверхностью По И. П. Цукерванику хорошие выходы дает применение фосфорной кислоты Эфиры, простые и сложные, могут быть реагентами С-алкилирования. Для первых указан в качестве конденсирующего средства фтористый бор ВРз и. [c.721]

Большую группу катализаторов алкилирования составляют апротонные кислоты (кислоты Льюиса) —галогениды некоторых металлов. Они обычно проявляют каталитическую активность в присутствии промоторов, с которыми образуют продукты, имеющие характер сильных протонных кислот. Из катализаторов этого типа могут применяться хлористый алюминий, бромистый алюминий, треххлористое железо, хлористый цинк, треххлористый и четыреххлористый титан. Промышленное применение имеет только хлористый алюминий. [c.111]

Для спиртов эффективными катализаторами являются серная кислота и трехфтористый. бор и в особенности смеси последнего с фосфорным или борным ангидридом [9], а для конденсации спиртов с фенолами также и хлористый цинк. Последний особенно удобен для применения в лаборатории, так как при этом не требуется принимать специальных мер предосторожности в отношении устранения влаги . Описан интересный способ, при котором для образования гомогенной реакционной смеси применяют хлористый алюминий в виде раствора его в нитропарафине [11]. Катализатором реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами является также хлористый водород [12]. При алкилировании олефинами фенола — реакции, требующей мягких условий, — применяются фосфорновольфрамовая кислота [13], борный ангидрид, щавелевая кислота [14] и смеси глицерина с серной кислотой [15]. [c.119]

Алкилирование проводили в широком диапазоне температур (5— 300° С) в жидкой фазе с катализаторами фосфорной, этилсерной кислотой, КУ-1 и хлористым цинком на окиси алюминия, и в паровой фазе (проточная система), используя в качестве катализаторов окись алюминия и хлористый цинк на окиси алюминия. [c.238]

Хорошими конденсирующими средствами при алкилировании ароматических соединений спиртами, по данным И. П. Цукерваника с сотрудниками, являются хлористый алюминий , фосфорная кислота , хлорное железо , а также хлористый цинк . [c.696]

Сравнивая оба способа алкилирования, необходимо отметить, что аппаратурное и технологическое оформление процесса алкилирования на хлористом цинке значительно усложняется. Применение в качестве катализатора хлористого цинка ведет к потерям такого дефицитного металла, как цинк. [c.182]

Одним из путей повышения степени алкилирования метилхлорсиланов является замещение при повышенной температуре галогена, связанного с кремнием, органической группой. Для алкилирования применяют хлористый метил, хлористый этил и более электроположительные металлы, чем кремний, способные образовывать с алкилгалогенидом при повышенной температуре металлорганические соединения. Лучше всего зарекомендовали себя алюминий и цинк в виде гранул определенной величины или же в виде стружек [297, 988, 994, Е75, Е93]. [c.89]

Алкилированием аренов лактонами и непредельными кислотами получены ЖАК арилмасляные, арилвалериановые, анизил и фенолстеариновые. В качестве катализаторов использовались хлористый цинк, хлористый алюминий, серная кислота и катионит в Н -форме КУ-2. Выходы ЖАК составили 50-96% от теоретических, в расчете на алкилирующие реагенты. [c.121]

В литературе есть подробные обзоры, посвященные этому вопро су [1, 21. Алкилирование легко осуществить в присутствии различ ных катализаторов, таких, как хлористый алюминий, серная и фосфорная кислоты, хлористый цинк, и с различными алкилирующими агентами, например олефинами, спиртами и галогенпроизводными. Замещение происходит настолько легко, что втор-, трет- и бен-зилгалогениды иногда можно применять без катализаторов. Контроль за кинетикой (см. гл. 1. Алканы, циклоалканы и арены , разд. Г.1) позволяет получить смеси о- и п-алкилфенолов, причем часто в тех случях, когда в галогенпроизводном или в сольватной оболочке реагирующих частиц имеется объемный заместитель, преобладает иара-изомер. В отсутствие катализатора замещение фенолов алкилгалогенидами, по-видимому, происходит без ионизации галогенпроизводного [3] [c.308]

В процессах полиамидирования с этой целью применяются фосфорная и борная кислоты, оксид магния, хлористый цинк и др. [30]. При полипереарилировании, процессах ацилирования и алкилирования используются катализаторы типа катализаторов Фриделя-Крафтса [3, 128, 129]. При взаимодействии альдегидов с фенолами и аминами в качестве катализаторов применяют различные минеральные и органические кислоты, щелочи, оксиды металлов, многие соли [4, 128, 155, 180]. При дегидрополиконденсации используются платина, комплексы меди с аммиаком, оксид ванадия и др. [4, 128]. В процессах, протекающих по радикальному механизму, применяются пероксиды, например пероксид третичного бутила [4], в случае ион-радикальной поликонденсации используют галоидные производные лантанидов [176-179]. [c.40]

Реакции алкилирования [472—489] ароматических веществ олефинами и диолефинами (чаще в паровой фазе) характерны для хлористого цинка, который часто наносят на АЬОз. Вероятно, активность Zn U ниже, чем А1СЬ. Безводный хлористый цинк проявляет высокую активность в отношении присоединения различных галогенсодержащих органических веществ по кратным связям (даже при температуре ниже 0° С) [359, 490—498]. В сходных условиях в присутствии различных солей цинка происходит присоединение карбонильных соединений к кетенам с образованием -лактонов [502—507] в этих реакциях происходит разрыв С=С-связи в кетене и С=0-связи в карбонильном соединении. Хлористый цинк катализирует также процессы присоединения, требующие разрыва С—О-связи [508—512]. [c.1348]

В процессах полимеризации и алкилирования углеводородов наиболее широкое распространение в качестве катализаторов получили серная и фосфорная кислоты, галогениды металлов и неметаллов (хлористый алюминий, фтористый бор, хлористый цинк), окислы металлов (окиси ванадия, цинка, молибдена), металлоорганические соединения (триэтилалюминий, триизобутилалюми-ний) и ряд других. Ниже приводится краткая характеристика наиболее распространенных катализоторов, применяемых в процессах полимеризации и алкилирования. [c.15]

С-Алкилфенолы находят большее применение в производстве бактерицидных препаратов, смачивателей и пластиков, чем в качестве промежуточных продуктов для красителей, но методы С-алкилирования фенолов, описанные в сотнях патентов, должны быть коротко упомянуты. Основной реакцией является конденсация фенола со спиртом, галоидным алкилом или олефином, а возможными конденсирующими агентами служат хлористый алюминий, хлористый цинк, серная кислота и трехфтористый бор. При этом образуются о- и -алкилфенолы со вторичной или третичной алкильной группой. н-Алкильные соединения не могут быть получены этим способом, так как всегда происходит изомеризация во вторичное соединение. н-Алкилфенол может быть получен восстановлением соответствующего арилалкилкетона, образующегося (1) по реакции Фриса, (2) по реакции Ненцкого и (3) по реакции Гоша. Реакции Ненцкого и Гоша применимы и к л-диокси-бензолам, а первая даже и к а-нафтолу. Кетоны могут быть восстановлены по Клемменсену амальгамой. [c.137]

Нами совместно с ]М. И. Корвом было показано, что хлористый цинк при температуре реакции полимеризации и алкилирования до 120° С не является эффективным катализатором, в то время как комплекс его с кетонами обладает катализирующим действием [315]. В. Г. Илюснин считает, что образование активированного комплекса имеет место не только при катализе в присутствии хлористого алюминия, но и прп использовании других кислотных [c.152]

Хотя в литературе описано много специальных методов алкилирования и различных катализаторов этого процесса, лишь немногие из них приобрели техническое значение. Наиболее распространены по сравнению с другими конденсирующими средствами хлористый алюминий, серная кислота и безводная плавиковая кислота, а с недавнего времени также хлористый цинк, трехфтористый бор и фосфорная кислота. Контактные катализаторы, например активированные кислотой глины, редко применяются для введения в молекулы поверхностноактивных веществ относительно больших алкильных групп. Для галоидных алкилов наиболее подходящими катализаторами являются хлористый алюминий и фтористый водород, а для олефинов, кроме того, и серная кислота. Интересно, что последняя обладает заметным избирательным действием в случае реагентов, содержащих галоид наряду с ненасыщенной двойной связью. Так, бензол реагирует с СНцСН = СНСН С в присутствии 100%-ной серной кислоты при 20° при этом образуется [8] [c.119]

Алкилирование фенолов непредельными спиртами изучалось на примере аллилового спирта [17—19], 1-ф енилпропен-1-ола-3 [20] и спиртов неаллильного строения, т. е. бутен-1-ола-4 [21] и пентен-1-ола-5 [22]. В качестве катализаторов применялись протонные кислоты (фосфорная кислота, КУ-1), а также окись алюминия и хлористый цинк на окиси алюминия. [c.240]

Попытки провести алкилирование крезолов двупервичными дигало-идалканами (1,3-дибромпропаном [31], 1,4-дихлорбутаном [32] и 1,5-ди-хлорпентаном [31]) в присутствии кислых катализаторов (фосфорная кислота, хлористый цинк на окиси алюминия) успеха не имели. [c.247]

Фенолы легче алкилируются, чем ароматические углеводороды. Так, например, фенол с третичным хлористым амилом при нагревании даже в отсутствии катализатора взаимодействует с образованием ге-трет-бутилфонола и хлористого водорода. Однако и здесь с успехом применяют катализаторы Фриделя-Крафтса, папример безводный хлористый алюминий, хлористый цинк, хлорное железо и др. Даже относительно небольшие количества серной кислоты также катализируют реакцию алкилирования фенолов. [c.637]

К катализаторам, инициирующим полимеризацию по катионному механизму, относятся фтористый бор, хлористый алюминий и четыреххлористое олово. Аналогичным действием обладают также хлористый бор, бромистый алюминий, иодистый алюминий, хлорное железо, хлористый цинк, четыреххлористый кремний, четыреххлористый титаи, хлористый галлий, пятнхлористая сурьма к этому же классу относятся серная кислота, галогеиоводороды и пятиокись фосфора. Также и такие вещества, как под, перхлорат серебра, трифенилметилхлорид, ацетил-бензоил-, грет-бутилперхлорат и ацетилфторборат [2а], могут образовывать катионы, способные инициировать полимеризацию. Поскольку все эти вещества каталитически активны в реакциях алкилирования Фри- [c.292]