Пирролкарбоновые эфиры

Реакцию проводят или в присутствии растворителей, например бензола, толуола, хлороформа, эфира, уксусной кислоты, или же действуя избытком иодистого алкила непосредственно на соли (например, метиловый эфир пирролкарбоновой-2 кислоты ). Иногда реакция протекает уже на холоду, но чаще приходится нагревать смесь. в течение нескольких часов, причем следует избегать доступа влаги. Известным примером реакции этого типа является получение ацетата гликоля из дибромэтана и ацетата калия (см. работу 119, стр. 382). Этот метод применим для этерификации кислот с карбоксильной группой, стоящей при третичном углеродном атоме. Применяется он также для этерификации спиртов и кислот сложного строения, чувствительных к действию минеральных кислот. Однако исходные вещества не должны содержать групп, легко реагирующих с галоидными алкилами, например аминогрупп. [c.355]

Главная особенность пирролкарбоновых кислот заключается в том, что их карбоксильные группы очень легко замещаются другими группами. Декарбоксилирование пирролкарбоновых кислот путем нагревания имеет препаративное значение, поскольку синт тезы пиррольного кольца часто приводят к получению эфиров карбоновых кислот (например, см. синтез Кнорра, стр. 239). [c.235]

ЭФИРЫ ПИРРОЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.236]

Скорости щелочного гидролиза эфиров а- и р-пирролкарбоновых кислот значительно отличаются первые гидролизуются значительно быстрее, что, вероятно, обусловлено стабилизацией интермедиатов гидролиза внутримолекулярной водородной связью с участием кольцевого гетероатома [124]. [c.331]

Пирролкарбоновые кислоты и их эфиры. Эфиры пиррол-карбоновых кислот занимают особое место среди производных пиррола, так как они образуются в процессе синтеза Кнорра из соответствующих р-кетоэфиров и являются важными промежуточными продуктами при получении полипирролов. Недавно были изучены масс-спектры большого числа эфиров пиррол-карбоновых кислот, о чем подробнее сказано ниже [17]. [c.294]

Главная особенность пирролкарбоновых кислот заключается в их способности легко терять карбоксильные группы. Простое нагревание [118] пирролкарбоновых кислот сопровождается потерей диоксида углерода в результате ылсо-замещения карбоксильной группы протоном [119]. Способность к легкому декарбоксилированию пирролкарбоновых кислот имеет важное препаративное значение, поскольку множество методов синтеза пиррольного цикла приводит к эфирам пирролкарбоновых кислот (например, см. разд.13.18.1.2 и 13.18.1.3). [c.330]

Рис. 11-11. Масс-спектр этилового эфира пирролкарбоновой-2 кислоты.

По-видимому, пики, обусловленные распадом (46), должны были бы отсутствовать также и в спектрах эфиров пирролкарбоновой-3 кислоты й их 5-алкилпроизводных, однако спектры этих соединений в литературе не приводятся. [c.297]

Пирролкарбоновые кислоты легко декарбоксилируются, особенно при наличии электронодонорных заместителей. Многие такие кислоты декарбоксилируются при температуре плавления. Бромирование пиррол-2-карбоновых кислот может также приводить к декарбоксилированию и замене карбоксильной группы на атом брома. Некоторые трет-Ьутппоъые эфиры пирролкарбоновых кислот раскрывают цикл в кислой среде. Возможный механизм кислотно катализируемого разложения пиррол-2-карбоновой кислоты представлен на рис. 6.11. [c.243]

Приводит к отщеплению сложноэфирной группы из положения 2, сопровождающемуся потерей атома водорода от соседней НН-Группы распад (6) также протекает легче в случае эфиров пирролкарбоновой-2 кислоты наконец, распад (2) более характерен для соответствующих 3-изомеров (однако выбор соседней метильной группы, участвующей в процессе, изображенном на этой схеме, является чисто произвольным). [c.300]

Получение этилового эфира 3,5-диметил-2-пирролкарбоновой кислоты [152]. [c.202]

Эфиры пирролкарбоновых кислот 36 [c.9]

Эфиры пирролкарбоновых кислот [c.364]

Клейнспен [92] еще более расширил возможности метода, использовав аминомалоноБые эфиры, которые при конденсации с р-дикетонами (95) давали пирролкарбоновые эфиры (96) схема (39) . Аминомалоновые эфиры получают обычным нитрозированием с последующим восстановлением цинком в уксусной кислоте. Исходя из этилового эфира цианоуксусной кислоты (или даже из малонодинитрила), аналогично синтезируют а-цианопир-ролы. Позднее было показано, что оксимино-р-кетоэфиры также [c.358]

Ацилпирролы, пирролкарбоновые кислоты и их эфиры [c.260]

Восстановление эфиров и третичных амидов пирролкарбоновых кислот в условиях реакции Берча приводит к образованию дигидропирролов. Электроноакцепторная группа при атоме азота, с одной стороны, устраняет подвижный атом водорода, а, с другой, уменьшает электронную плотность в цикле. Последующая обработка продуктов восстановления алкилгалогенидами приводит к алкилированным дигидропирролам [92]. [c.326]

Эта реакция широко применялась Фишером и его сотрудниками для получения пиррилальдегидов и пирролкарбоновых кислот [121]. Здесь ярко проявляется отличие в реакционной способности а- и р-положений, поскольку таким методом удается получить только а-альдегиды и а-кислоты. В общем случае реакция протекает в эфире при 0°, хотя в случае 2,4-диметил-3,5-дикарбэтоксипиррола, где карбэтоксильная группа несколько пассивирует а-метильную группу, замещение трех водородов а-метильной группы на хлор делается возможным лишь при применении в качестве растворителя ледяной уксусной кислоты [77]. [c.242]

Получение а-пирролкарбоновой кислоты [280]. Раствор 10 мл пиррола в 100 мл абсолютного эфира медленно введен при энергичном перемешивании в 338 мл 0,Q2N раствора иодистого метилмагния, полученного по Гилману [281]. Смесь охлаждена льдом, и в течение часа пропущен ток СО2. Добавлен избыток Ш раствора едкого натра, смесь нагрета дО кипения и отфильтрована от Mg(0H)2. Фильтрат обработан животным углем, сконцентрирован ДО малого объема, охлажден и подкислен (на лакмус) соляной кислотой. Выпавшая пирролкарбоновая кислота отфильтрована, и из фильтрата извлечено эфиром дополнительное ее количество. Выход 6,46 е (40 %). Существенно применение некоторого избытка HsMgJ (1,4 моля на моль пиррола). [c.428]

Реакция изопропилирования пирролкарбоновых-2 эфиров по Фриделю-Крафтсу дает < гжета -замещепный продукт (31) и 4,5-ди-изопропилпроизводное (32) схема (П) 33], которое может получаться при повторной атаке в четвертое положение с последующей перегруппировкой. Поскольку алкилирование пиррола и алкилпирролов по Фриделю-Крафтсу дает преимущественно продукты полиалкилпрования и полимеризации, оно редко используется препаративно. [c.344]

Была также исследована гидрогенизация многочисленных эфиров пирролкарбоновых кислот [18, 26]. Было найдено, что в 2-карбэтокснпирроле одновременно с восстановлением карб-этоксигруппы подвергается гидрогенизации пиррольное ядро и ал-килируется азот гидрированного гетероциклического соединения. Последняя реакция осуществляется спиртом, образующимся при восстановлении карбэтоксильной группы. При этом получается [c.263]

Этиловые и особенно третичнобутиловые эфиры поли-замещенных 2-пирролкарбоновых кислот и некоторых [c.54]

Эти магниевые соединения с ацил- или алкилгалогенидами при низких температурах образуют Ы-ацил- или М-алкильные соединения, перегруппировывающиеся при 150—200° С в соответствующие 2- или 5-замещенные пиррола. Галогенангидриды кислот образуют 2-кетопирролы, хлормуравьиные эфиры — эфиры 2-пирролкарбоновых кислот этиловый эфир муравьиной кислоты — 2-пирролкарбальдегид галогеналкилы — 2-алкилпирролы. [c.590]