Бутен трет-Бутил

Первые исследователи, работавшие в области каталитического дегидрирования парафиновых углеводородов, применяли в качестве катализатора гель окиси хрома при температуре 350—500° [15]. В этих условиях газообразные парафиновые углеводороды превращаются (практически без побочных реакций) в олефины с тем же числом углеродных атомов. Из к-бутана образуются смеси к-бутенов и водорода с к-бутаном, в которых бутенов содержится около 15%. В свою очередь к-бутены состоят из бутена-1 (примерно 25%) и бутена-2 (75%). В технике чистая окись хрома непригодна в качестве катализатора, так как вследствие наступающей кристаллизации она очень быстро теряет свою активность. При добавлении малоактивной окиси алюминия 16], препятствующей кристаллизации окиси хрома, хотя и уменьшается активность катализатора, однако очень увеличивается срок его службы. [c.57]

Высокотермостойкий полимер перфтор-2-бутена удалось получить действием ионизирующего излучения на перфтор-2-бутен. Полимер теряет в весе при нагревании в течение 3 дней при 260° С в вакууме 0,7%. Нагревание на воздухе в течение 3 час. сопровождается потерей в весе 31%, в то время как политетрафторэтилен в тех же условиях теряет 66% [41]. [c.197]

Диэтилбутин-1-ил-1-алюминий (VII). Жидкий аммиак предварительно высушивают небольшим количеством металлического натрия. После этого в колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой и обратным холодильником, охлаждаемым сухим льдом, конденсируют 500 мл аммиака. В жидком аммиаке растворяют 23 г (1 г/атом). металлического натрия и пропускают газообразный, хорошо высушенный бутин-1 до исчезновения голубого окрашивания. Хотя при этом одна треть бутина гидрируется до бутена и теряется, бутин-натрий получается очень чистым В течение нескольких часов без доступа влаги из колбы испа ряют аммиак и бутен и затем остаток аммиака удаляют из бу тин-натрия в высоком вакууме при 100—120°. 77 г (1 моль) бу тин-натрия, представляющего собой белый порошок, суспенди руются в 600 мл свободного от воздуха абсолютированного гексана. К этой суспензии при сильном перемешивании без доступа воздуха прикапывают 115 г (0,955 моля) диэтилалюминийхлорида, разбавленного 100 мл гексана. При этом наблюдается выделение тепла, которое может довести гексан до кипения. Смесь перемешивают до тех пор, пока в пробе прозрачного раствора больше не окажется хлорида. Выпавший НаС отделяют, а из оставшегося прозрачного раствора отгоняют гексан. Продукт, оставшийся после этого, перегоняют под высоким вакуумом. Т. кип. 70—75° при 10 мм рт. ст. Выход 110 г (83,5% от теоретического). [c.293]

Перенос водорода через катализатор оказывает существенное влияние и на реакции изомеризации, несмотря на то, что водород не входит в стехиометрические уравнения этих реакций. Например, бутен-1 или транс-бутт-2 в течение нескольких часов не изменялись при 573 К в контакте с наружными стенками пробирки из сплава палладия с 23% (масс.) серебра, когда объем пробирки откачивали. Как только внутрь пробирки впустили водород до давления Ю Па, началась изомеризация, а после накопления водорода пошло гидрирование [53]. Прекращение подачи водорода через мембранный катализатор приводило к уменьшению скоростей этих реакций, а снижение давления водорода в зоне их протекания до 3-10 Па — к дегидрированию образовавшегося бутана в исходный углеводород и превращение в него же образовавшихся изомеров. Главным продуктом изомеризации бутена-1 был транс-бутея-2, а из него получался главным образом цис-бутен-2. Участие атомов водорода в процессах изомеризации бутенов истолковано согласно [54] тем, что к молекуле исходного углеводорода присоединяется атом Н, а возникающий радикал С4Н9 теряет атом Н не от того углеродного атома, по которому прошло присоединение водорода. [c.107]

Из приведенных в таблице данных видно, что этилен обладает низкой относительной активностью при сополимеризации с винилхлоридом. Величина во всех случаях больше 1 (чаще всего около 2), а Гг — значительно меньше единицы. В связи с этим образующийся сополимер всегда обогащен винилхлоридом по сравнению с исходной смесью мономеров. При замещении одного из атомов водорода молекулы этилена разветвленным или громоздким алкильным заместителем (/п реттг-бутилэтилен, аллилацетат, аллилтриэтоксисилан) относительная активность мономера заметно падает (г стремится к нулю), что, очевидно, обусловлено пространственными факторами. Однако эти мономеры еще сравнительно легко сополимеризуются с винилхлоридом. В случае 1,2-дизамещенных этиленовых производных, например транс- и г мс-бутена-2, 2-метилбутена-2, кротилового спирта, пространственные затруднения дополнительно возрастают, вследствие чего г у увеличивается. Интересно, что если 1,2-заместители связаны между собой, образуя циклы и теряя, таким образом, подвижность, доступ винилхлоридного радикала к виниленовой группе такого мономера облегчается. Так, (циклогексен-1-ил)-триэтоксисилан, 6-триэтоксисилилбицикло[2,2,1]гептен-2 и би-циклогептадиен (см. табл.) взаимодействуют с радикалом винилхлорида активнее, чем /ге]эакс-бутен-2, г мс-бутен-2 и кротиловый спирт. [c.259]

Эти принципы лучше всего проиллюстрировать на конкретном примере, в котором управление результатами реакции можно реализовать либо посредством кинетики, либо посредством равновесия. Если 2-фенил-2-бутилацетат нагревать в уксуспой кислоте, то получается смесь олефинов, в которой преобладает /пракс-2-фенил-2-бутен и обнаружены лишь следы 1 ггс-2-фенил-2-бу-тена. При этой реакции происходит отщепление ацетат-иона и образуется нестойкое промежуточное вещество, а именно 2-фенил-2-бутил-катиоп, который затем теряет один из двух водородных атомов у соседней метиленовой группы, образуя изомерные 2-фенил-2-бутены. При таких условиях относительные количества этих изомеров являются функцией только относительных скоростей потери двух протонов катионом. Следовательно, соотношение продуктов реакции управляется кинетикой. [c.196]

Реакцию -С4Н90С1 с алкеном осуществляют в запаянной трубке при облучении. Гипохлорит (0,5—2,5 ммоля) с 10—20-кратным избытком алкена дегазируют, запаивают в трубки из пирекса и облучают в термостате лампой накаливания до исчезновения желтой окраски (30 мин.). При —78,5° С для бутенов получены следующие результаты (по данным газо-жидкостной хроматографии) из тера с-бутена-2 — 83,1% пграмс-1-хлорбутена-2, 16,9% [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология