Определение данных удерживания

Очевидно, что здесь в еще большей степени, чем для парафиновых углеводородов, расчет по полной аддитивной схеме не может дать удовлетворительных (с точки зрения современных требований) результатов, особенно если учесть необходимость наличия большого числа эталонов для определения инкрементов. Как показано в работе [12], при использовании двадцати двух инкрементов для определения индексов удерживания сорока пяти различных углеводородов погрешность результатов в отдельных случаях достигала 15—20 единиц. [c.88]

Очень существенное значение имеет точное определение температур удерживания для контрольных веществ. Для этого есть два способа либо добавлять контрольные вещества непосредственно к пробе, либо измерять их на отдельной хроматограмме. В первом случае ошибки, связанные с колебаниями температуры и скорости потока, будут минимальны. Применение этого способа зависит от сложности пробы и от чистоты имеющихся стандартов примеси в стандартных веществах могут дать посторонние пики, которые смогут мешать определению основных компонентов. Стандартные образцы предельных углеводородов высокой степени чистоты часто оправдывают свою высокую стоимость. При определении температур удерживания по второму способу, в том случае, если н-алканы можно идентифицировать однозначно, наличие примесей не создает дополнительных трудностей. [c.190]

Прежде всего надо сказать, что выбор оптимальной неподвижной фазы для решения конкретной задачи разделения теперь, как и ранее, требует большого опыта работы, и универсальный рецепт здесь дать невозможно. Причина этого состоит в том, что теория растворов пока еще не разработана настолько, чтобы можно было дать математическое выражение всех взаимодействий, проявляющихся в коэффициентах активности. Хотя вклад дисперсионных и ориентационных сил может быть вычислен непосредственно [1], однако при отрицательных отклонениях от закона Рауля уже необходимы полуэмпирические определения. Взаимодействия между растворенным веществом и неподвижной жидкой фазой слишком сложны для того, чтобы в настоящее время в каждом случае можно было точно предсказывать удерживаемый объем. Ввиду сложности этих взаимодействий не существует простой последовательности неподвижных жидких фаз, представляющей единую модель величин удерживания для всех анализируемых веществ. Хотя полярность как неподвижной жидкой фазы, так и растворенного вещества играет важную роль, однако между дипольными моментами и объемами удерживания не найдено связи, при- [c.197]

Достоинством теории удерживания газовой хроматографии с программированием температуры, рассмотренной в главе 3, является ее простота и ясность. Так как каждая характеристическая кривая соответствует одной комбинации начальной температуры Го, параметров удерживания А и АЯ и мертвого объема колонки Vj,, то кривая может быть или вычислена из этих величин, или определена непосредственно экспериментальным путем при различных значениях r/F. Эти кривые зависимости rIF от температуры также подчеркивают большую важность отношения r F, нежели любой из этих двух величин в отдельности. Более того, температуры удерживания всех компонентов данной пробы лежат на прямой, соответствующей одному и тому же значению r F, следовательно, на прямой, параллельной оси х. Поэтому преимущества этого метода наиболее значительны с экспериментальной точки зрения, хотя с точки зрения вычисления температур удерживания из изотермических данных неизбежность определения отдельной кривой для каждой комбинации констант является недостатком. Как отмечалось Б конце гл. 3, это не проблема для химика, имеющего доступ к вычислительной машине. Различные исследователи пытались дать единый ряд кривых, обычно в несколько сокращенном безразмерном масштабе, которые можно было бы применять для всех возможных комбинаций констант. При построении таких универсальных кривых эти авторы предполагали различные приближения. Целью этой главы будет исследование различных приближений, чтобы показать их связь друг с другом и отношение к теории, изложенной в гл. 3. [c.107]

Zx (в общем случае, конечно, дробное), которое соответствует VОбычно Zx определяют с точностью до сотых долей, поэтому чтобы не оперировать с дробями, найденное значение Zx умножают на 100. Это и есть индекс удерживания I— 100 Zx. Таким образом, можно дать следующее определение индекса удерживания индекс удерживания — это умноженное на lOO число атомов углерода гипотетического нормального парафина, имеющего объем удерживания такой же, как и данное соединение. [c.53]

Использование метода двойного внутреннего стандарта обеспечивает взаИхМную компенсацию случайных погрешностей при определении концентраций. Кроме того, если стандарты и компоненты имеют близкую молекулярную структуру, метод может дать и удовлетворительную правильность без использования градуировочных коэффициентов, вследствие того что в этом случае значения коэффициентов монотонно связаны с величинами удерживания (см. следующий раздел). [c.210]

Выбирая материал для Приложения, автор руководствовался нежеланием дублировать те справочные данные по удерживанию сорбатов, коэффициентам чувствительности детекторов, а также по термодинамическим функциям сорбции и смешанным вириальным коэффициентам, сводки которых имеются в справочниках и монографиях. Представлялось целесообразным привести лишь небольшое число данных по удерживанию сорбатов (которые могут быть полезны для многих ориентировочных расчетов), зато дать более обширную сводку ямеющихся в литературе констант уравнения Роршнайдера, свойств различных неподвижных жидкостей, а также таблицы для взаимного пересчета линейных и логарифмических индексов удерживания, определения, различных видов фактора градиента давления и некоторые другие справочные и вспомогательные данные. [c.4]