Инкремент показателя преломления определение

Рис. 33. Определение инкремента показателя преломления с помощью рефрактометра ИРФ-23.

По методу двойной экстраполяции (метод Зимма) необходимо измерять полное угловое распределение интенсивности светорассеяния для ряда концентраций с иа основании определения инкремента показателя преломления раствора с1п/<1с и показателя преломления растворителя п рассчитывают константу [c.109]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИНКРЕМЕНТА ПОКАЗАТЕЛЯ ПРЕЛОМЛЕНИЯ [c.184]

Определение инкремента показателя преломления растворов полистирола [c.98]

Точность измерений показателя преломления на этом рефрактометре (ЬЮ" ) недостаточна для определения одной из важнейших экспериментальных величин в методе светорассеяния—изменения показателя преломления раствора с концентрацией (дп/дс). Для растворов полимеров эта величина равна и, 1—0,2 мл г. При концентрации раствора полимера около 10" г/мл разность между показателями преломления раствора и растворителя Ап имеет порядок 10" и, следовательно, должна быть определена с точностью до 5-10 . Последнее определяется требованием, чтобы ошибка в измерении МВ, обусловленная погрешностью измерения инкремента показателя преломления, не превышала 1%. Поэтому для определения дп/дс необходимо применять дифференциальный рефрактометр (точность до 10" ) или интерферометр (точность до Ю" —10 ). [c.87]

Определение инкремента показателя преломления раствора. Инкремент показателя преломления раствора определяют при помощи дифференциального рефрактометра или рефрактометра Пульфриха, оборудованного дифференциальной кюветой (см. Дополнение 2 к главе IV, стр. 105). [c.92]

Квадрат производной (1.78) входит в формулы для расчета молекулярной массы полимеров методом рассеяния света (см. гл. V). В связи с этим важным практическим применением появилось большое число работ по инкрементам показателей преломления полимеров в различных растворителях [34, 42, 46], вычислению их [35, 36, 43—45], а также определению свойств полимеров и [c.29]

Определение инкремента показателя преломления растворов полимера с помощью рефрактометра Пульфриха [c.105]

В тех случаях, когда для определения инкремента показателя преломления располагают только рефрактометром Пульфриха (ИРФ-23), этот рефрактометр желательно оборудовать дифференциальной кюветой. Такая кювета изображена на рис. 32. Для ее изготовления в середине рабочей поверхности призмы пропиливают паз глубиной 1 мм и шириной 0,6—0,7 мм, перпендикулярный выходной грани призмы. Кювета состоит из двух полуцилиндров, между которыми с помощью глифталя вклеивают плоскую стеклянную перегородку толщиной 0,5 мм, делящую кювету на две равные части. После 5—6 ч нагрева при 180—200 °С глифталь [c.105]

Поясним сказанное на примере определения инкремента показателя преломления растворов полистирола в метилэтилкетоне. [c.106]

Квадрат производной (1,87) входит в формулы для расчета молекулярного веса полимеров методом рассеяния света (см.гл. V). В связи с этим важным практическим применением появилось большое число работ по инкрементам показателей преломления полимеров в различных растворителях [34], возможности вычисления их по свойствам компонентов раствора [35, 36], а также — решения обратной задачи — определения свойств полимеров и их состояния в растворах по численным значениям инкрементов показателей преломления [37—40]. [c.31]

В табл. 11.41 приведены значения Р (0) для разных частиц при определенных состояниях поляризации падающего света, В табл. 11.43 приведены инкременты Показателя преломления растворов некоторых полимеров. Из соображений удобства нахождения растворителя, имеющего соответствующий показатель преломления, в табл. 11.44 приведена сводка растворителей в порядке возрастания показателя преломления для чистых растворителей, а в табл. 11.45 — для смесей растворителей. [c.344]

X, если они не могут считаться изотропными и имеет место так называемая угловая асимметрия рассеяния, то формула (V, 7) должна быть заменена более сложными, которые, однако, содержат функцию Н (V, 8) и, следовательно, инкремент показателя преломления. Таким образом, необходимым элементом определения молекулярных весов методом светорассеяния является точное измерение инкремента показателя преломления исследуемого полимера в данном растворителе. [c.104]

В некоторых случаях, когда известна точная концентрация раствора, но неизвестен инкремент показателя преломления, ультрацентрифуга и диффузиометры могут быть использованы в качестве очень чувствительных рефрактометров. Принцип определения при этом сводится к обращению расчетов, вытекающих из формул (ХП1,2) и (ХП1,4). [c.271]

Таким образом, для определения молекулярной массы полимера этим методом необходимо с помощью рефрактометра или интерферометра определить коэффициент преломления растворителя и его изменение с концентрацией dn/d (инкремент показателя преломления) и с помощью нефелометра — избыточное светорассеяние R - [c.405]

При анализе сополимеров стирола с метилметакрилатом были использованы результаты измерений показателя преломления или его инкремента Показатели преломления гомополимеров достаточно отличаются друг от друга, что позволяет провести довольно точный анализ. Общность причин, обусловливающих изменение показателей преломления, является важным свойством, которое используется при интерпретации данных о светорассеянии в процессе определения средневесовых молекулярных весов сополимеров 5. 124. 205 [c.458]

Как указывалось выше, для того чтобы границы при электрофорезе были стабильны в поле тяжести, нужно работать при достаточно высокой весовой концентрации исследуемого веш,ества. В то же время эквивалентная концентрация последнего должна быть как мон но меньше по сравнению с концентрацией буфера — иначе невозможны точные измерения. Таким образом, фронтальный метод особенно удобен для исследования белков, эквивалентный вес которых очень велик, особенно вблизи изоэлектрической точки (р1). Кроме того, малый коэффициент диффузии макромолекул приводит к сравнительно небольшому размыванию границ даже при длительных опытах. Для малых ионов метод непригоден из-за их большого коэффициента диффузии и малого эквивалентного веса, а главное потому, что инкремент показателя преломления у них не от.личается от инкремента ионов буфера. Это делает невозможным сколько-нибудь точное рефрактометрическое определение концентрации. [c.62]

Определение инкремента показателя преломления предполагает измерение показателя преломления с точностью до пятого знака, чтобы конечная ошибка расчета оставалась в допустимых пределах. Показатель преломления следует измерять при постоянной температуре. [c.160]

Более строгим и общим является определение инкремента показателя преломления как производной [c.30]

Длина цепочки полимеров обычно превышает сотни ангстрем тем не менее формула (V, 7) применима ко многим высокомолекулярным веществам, так как в растворах их нитевидные молекулы свернуты в клубки значительно меньших линейных размеров. Если же размеры рассеивающих частиц в растворе больше 0,1 А, и имеет место так называемая угловая асимметрия рассеяния, то формула (V, 7) должна быть заменена более сложными, которые, однако, содержат функцию Н (У,8) и, следовательно, инкремент показателя преломления. Таким образом, необходимым элементом определения молекулярных весов методом светорассеяния является точное измерение инкремента показателя преломления исследуемого полимера в данном растворителе. [c.106]

Изучение влияния природы кольца и степени цикличности (содержание циклических атомов углерода) гибридных структур высокомолекулярных углеводородов (табл. 27) на изменение показателя преломления и удельного веса показало, что существует довольно определенная связь между этими двумя показателями. Как видно из приведенных в табл. 28 данных, рассчитанных нами на примерах MOHO-, ди- и трициклозамещенных углеводородов С24—С34, величина инкремента показателя преломления и удельного веса на 1 % С-цик-личности остается постоянной для колец пента- и гексаметиленового типов, независимо от того, идет ли речь о моно-, ди- и трициклоза-мещенпых углеводородах одного и того же молекулярного веса или [c.176]

Вычисленное с такой точностью значение п используют для определения инкремента показателя преломления дп1дс). Значение п растворителя, которое подставляют в уравнение (58), достаточно определить с точностью до 0,001. [c.92]

При наличии надежных литературных сведений об инкременте показателя преломления дЫдс для данной системы полимер— растворитель необходимость в его определении отпадает. В тех случаях, когда за отсутствием таких значений dnid приходится определять опытным путем, результаты этого определения используют во всей последующей работе с данными полимерами и растворителем при той же температуре. По литературным данным для растворов полистирола в метилэтилкетоне при 20—25 С для Х=5461 А ап/дс=0,220 0,002. [c.97]

Из этих данных следует, что воспроизводимость результатов измерения средневесового МВ по методу светорассеяния близка к 10%. Однако надо иметь в виду, что точность величины МВ, полученной этим методом, сильно зависит от чистоты эталонной жидкости, раствора и растворителя, а также от правильности определения инкремента показателя преломления и от точности используемого значения приведенной интенсивности рассеяния света эталонной жидкостью. Напомним также, что для полидисперсных полимеров величина поправочного фактора 1/Р(90) зависит от МВР образца полимера. С учетом всех этих обстоятельств общую ошибку определения методом светорассеяния оценивают в 10—20%. [c.109]

Гель-хроматограмма олигомеров дает возможность определения их ММР и средних молекулярных масс, если на ней идентифицировать первый пик полимергомолога. Последнее не представляет серьезных трудностей, поскольку низшие полимергомо-логи (димеры, тетрамеры) могут быть легко синтезированы в виде индивидуальных веществ. При соответствующей обработке хроматограммы с учетом зависимости размывания и чувствительности детектирования (инкремент показателя преломления дп1дс, например, зависит от степени полимеризации дп дс = 1/Р, а хроматографическое размывание — от удерживаемого объема пика полимергомолога) легко находят ММР олигомеров. [c.145]

Следует отметить, что для вычисления нельзя пользоваться температурной зависимостью д01дс [уравнение (6-15)] потому, что член Ь включает параметры, определяющие межмолекулярное взаимодействие, которые зависят от температуры, а также потому, что сама величина дипольного момента я в случае сложной макромолекулы может зависеть от температуры. Инкрементом показателя преломления 5/г/5с также нельзя пользоваться для определения д01дс, соответствующего высокой частоте V, потому что в член Ь входит молекулярная поляризуемость растворителя сама зависящая От частоты, поскольку она связана со способ- [c.130]

При температуре стеклования сегменты цепи полимерных молекул начинают участвовать в общем кинетическом движении. При Тс коэффициент теплового расширения, а также теплоемкость и термический инкремент показателя преломления претерпевают резкое изменение. Сопоставление этих фактов наводит на мысль о существовании тесной связи между температурой стеклования и свободным объемом полимера. Фокс и Флори [42], а также Юберрайтер и Каниг [43] предполагают, что поскольку свободный объем увеличивается с повышением температуры из-за термического расширения, стеклование происходит при достижении определенной критической величины свободного объема. Хотя справедливость этой гипотезы изосвободного объема пока остается под вопросом, нет сомнения, что температура стеклования и доля свободного объема тесно связаны. Всякий фактор, влияющий на свободный объем полимера при постоянной температуре, влияет и на значение Тс. Эти факторы могут быть либо химическими, либо физическими по природе, но подобное разделение становится нечетким, когда чисто физические изменения, например сшивание, вызывают и химические изменения. Основные факторы, влияющие на температуру стеклования, обсуждаются ниже. [c.178]

Метод заключается в определении скоростей диффузии сополимера в ряде растворителей с разными показателями преломления и нахождении из этих данных значений — разности показателей преломления растворов фракций ( ) и соответствующих растворителей (/). По найденным значениям AЯгj и известным инкрементам показателя преломления V,- компонентов сополимера (в предположении об аддитивности инкрементов) можно легко вычислить весовые доли и состав каждой фракции сополимера. [c.238]

Гель-проникающая хроматография поли-2,6-диметил-1,4-фени-леноксида описана в [422], поли-2,6-дифенил-1,4-фе 1Иленоксида — в [423]. Из смесей поли-2,6-диметилфениленоксида с полистиролом или полисилоксаном полифениленоксидная составляющая может быть проэкстрагирована метиленхлоридом [424]. Для виско-зиметрического определения молекулярной массы пригодны бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол и тетрахлорид углерода [422, 426, 427]. Константы в уравнении Марка — Хаувинка для различных простых ароматических полиэфиров приведены в табл. 5.9. Изучена вязкость растворов поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида в толуоле и о-дихлорбензоле в интервале температур 20—80°С [427]. Метод светорассеяния использован для определения молекулярной массы поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида [418, 422] и поли-2,6-дифенил-1,4-фениленоксида [423]. Инкремент показателя преломления с1п/с1с (25°С, 546 мкм) составляет для поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида 0,124 мл/г в хлороформе, 0,118 мг/л в толуоле и 0,114 мл/г в бензоле. [c.212]

Для фракционирования полигидроксиэфира используют элю-энтиый метод [521], метод Бейкера — Вильямса [522], гель-про-никающую хроматографию [523]. В случае элюэнтного метода в качестве носителя используют песок, обработанный триметилхлор-силаном, для того чтобы избежать необратимой сорбции полимера в процессе фракционирования. В качестве элюента используют смесь хлороформа с гексаном при 31 °С. По методу Бейкера — Вильямса фракционирование проводят при температурном градиенте 30—70 °С с использованием в качестве элюента смеси хлороформ— тетрагидрофуран (от 1 3 до 3 7). Средняя молекулярная масса промышленного полигидроксиэфира из дифенилолпро-папа и эпихлоргидрина составляет 15 000—45 000. По данным фракционирования, полидисперсность колеблется от 1,5 до 3,5 521]. Для определения средней молекулярной массы используют методы светорассеяния, ультрацентрифугирования и вискозиметрию. Светорассеяние проводят в хлороформе и тетрагидрофуране при 25 °С соответствующие инкременты показателя преломления [c.240]

Зная параметры оптической системы, можно по площади под шлирен-пиком определить разность коэффициентов преломления в ячейке. Для облегчения процедуры определения площади можно использовать специальную калибровочную ячейку (Be kman Instruments In .), дающую на фотопластинке прямоугольное изображение и позволяющую измерять площадь непосредственно на пластинке. Другой способ заключается в применении вещества с известным удельным инкрементом показателя преломления, например сахарозы и ячейки для искусственного образования границы, в которой при достижении определенной скорости вращения растворитель наслаивается на раствор. Площадь под образующимся калибровочным пиком, отвечающая известной разности коэффициентов преломления, может служить для определения искомой величины Пр — По. С другой стороны, при данной величине угла 0 измерение площади под таким стандартным пиком позволяет определить величину F ab в уравнении (III. 3). [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология