Валентные состояния урана

Валентные состояния урана [c.127]

Спектры поглощения, так же как и спектры люминесценции, в основном определяются валентным состоянием урана. [c.4]

Значительная разница в скоростях электролитического выделения урана, нептуния и плутония в одних и тех же условиях (см. рис. 2.58), по-видимому, объясняется различной устойчивостью их пятивалентных ионов, являющихся промежуточными продуктами первой стадии восстановления в прикатодной области. Ион нептуния (V) является самым устойчивым из трех перечисленных элементов, и потому при своем движении к катоду он не претерпевает диспропорционирования на четырех- и шестивалентную формы. В отсутствие посторонних окислителей нептуний (V) сразу же разряжается на катоде и восстанавливается, вероятно, до двуокиси. При этих же условиях уран (V) вследствие своей неустойчивости претерпевает ряд окислительно-восстановительных процессов, что замедляет процесс его электролитического выделения. Устойчивость плутония (V) является средней между устойчивостью урана (V) и нептуния (V), и в соответствии с этим скорость его выделения на катоде будет промежуточной. Отсюда следует, что окислительно-восстановительные реакции на электродах и устойчивость различных валентных состояний урана и трансурановых элементов имеют существенное значение для их электролитического выделения. [c.185]

Различные валентные состояния урана характеризуются следующими величинами нормальных окислительно-восстановительных потенциалов [c.370]

Гао Цай-шэн [43а 1 исследовал методом осциллографической полярографии кинетику катодных и анодных процессов различных валентных состояний урана в минеральных кислотах и предложил метод определения урана в рудах непосредственно после их вскрытия. [c.202]

Высокая избирательность при отделении урана от мешающих элементов может быть достигнута за счет использования различных валентных состояний урана. Этот прием оказался особенно успешным в методах отделения посредством осаждения. В тех случаях, когда реагент осаждает уран в одном его валентном состоянии и не взаимодействует с ним в другом, сначала переводят уран в то валентное состояние, в котором он не осаждается данным осадителем. и выделяют предварительно мешающие элементы. Затем, переведя его в соответствующее валентное состояние, осаждают этим же реагентом. При этом лишь немногие элементы, которые обладают несколькими валентными состояниями и в одном из них, как и уран, не осаждаются выбранным осадителем и осаждаются в другом, оказываются неотделенными от урана. Применение комплексона П1 в таких случаях, как правило, позволяет достигнуть отделения и от таких элементов. [c.260]

Способность к экстрагированию двух основных устойчивых валентных состояний урана (четырех- и шестивалентного) заметно [c.288]

Эти различия в спектрах поглощения урана используются для качественного и количественного определения валентных состояний урана. Спектры поглощения соединений урана (III), урана (IV) и уранила с различными анионами изучались как в водных [4, 8, 368, 953], так и в органических растворах [4, 8, 627, 733]. Влияние различных анионов на характер спектров обусловлено комплексо-образованием как правило, для урана (IV) это влияние сказывается меньше, чем для урана (VI), что объясняют [4] трудностью воздействия внешних аддендов на поглощающие свет электроны, находящиеся во внутренней 5/-оболочке. Тем не менее и для урана [c.105]

Бромиды и иодиды. О бромом и иодом уран образует только три-и тетрагалогениды. Вообще с увеличением порядкового номера галогена устойчивость галогенидов высших валентных состояний урана уменьшается. В табл. 3.32 приведены данные о кристаллических структурах, плотностях и энтальпиях образования известных хлоридов, бромидов и иодидов урана. [c.284]

Вследствие высокого окислительно-восстановительного потенциала пары Ог— НгО ионы низших валентных состояний урана, нептуния и плутония оказываются неустойчивыми по отношению к кислороду. Однако скорости окисления различных ионов заметно отличаются. Трехвалентный уран окисляется кислородом очень быстро, тогда как трехвалентный плутоний сравнительно устойчив на воздухе. Четырехвалентный плутоний, по-видимому, практически не окисляется кислородом, Мр (IV) окисляется очень медленно, а и (IV) окисляется с заметной скоростью. [c.194]

Валентные состояния урана. Были получены соедгнеш я урана, в которых он имеет положительную валентность 3, 4, 5 и 6. Трехокись урана является слабой кислотой, подобно МоОз и Оз, и образует уранаты типа Мааи04 и диуранатытипаМагигО . [c.132]

Валентное состояние урана в продуктах диссоциации ди- и моноураната кальция определено с помощью маг- [c.113]

Для объяснения стабильности твердых растворов определялось давление пара иОз (газ) над твердыми растворами. Так как требовалось установить равновесное давление над окисленным твердым раствором, то в качестве несущего газа использовался кислород при давлении 1 атм. Результаты определения равновесного давления пара иОз (газ) при разных температурах над эквимолярными твердыми растворами ЬагОз, УаОз и ТЬОг приведены на рис. 5.21. На том же рисунке представлены данные Аккермана и др. по давлению пара над ЫзОв при I атм кислорода [82] и над ЫОг в вакууме [83]. Как видно из рисунка, равновесное давление над твердыми растворами, содержащими 50% ЬагОз, и особенно 50% УгОз, гораздо ниже, чем над закисью-окисью урана. С другой стороны, равновесное давление над раствором, содержащим 50% ТЬОг, оказалось почти таким же, как и давление пара над закисью-окисью урана. Меньшая стабильность твердого раствора с двуокисью тория была также подтверждена и результатами по взвешиванию. Твердый раствор иОг-Н -Ь53% ТЬОг при 1375°С за 107 ч потерял 10% веса, в то время как твердый раствор иОг-1-53% ЬагОз в этих же условиях потерял 2,5% веса. Таким образом, окислы трехвалентных металлов с гораздо большим успехом стабилизируют флюоритную структуру иОг, чем окислы четырехвалентных металлов, и в частности двуокись тория. Одна из возможных схем, объясняющая преимущество ЬагОз и У2О3 перед ТЬОг, состоит в том, что окисел с меньшей валентностью компенсирует повышение валентного состояния урана при окислении. Концепция валентной компенсации основана на том, что добавление в основной кристалл атомов с меньшим числом электронов ведет к понижению уровня Ферми, а введение атомов с большим числом электронов —к повышению его если наблюдаются оба процесса одновременно, то вводимые атомы стремятся уравновесить [c.208]