Циклобутаны изомеризация

Дегидроциклизация олефинов Се и выше с образованием производных бензола — хорошо исследованный процесс (см. гл. VH). Что же касается циклизации пропилена в циклопропан, бутена-1 в циклобутан, пентена-1 в циклопентан, то к этим реакциям время от времени обращаются исследователи, поскольку они представляются наиболее простыми для синтеза труднодоступных циклопарафинов, особенно циклопропана и циклобутана. Превращение олефинов в циклопарафины следует рассматривать как один из видов изомеризации — кольчато- [c.214]

Термическое раскрытие циклобутанов происходит по несогласованному механизму [139]. В то же время термическая изомеризация бициклобутанов в бутадиены идет стереоспецифично супра-антарафа-циальным [я28 + я2а]-путем [140—142] [c.18]

Кроме того, что циклопропан, циклобутан и их производные могут превращаться в изомерные алифатические олефины и что некоторое количество метилциклопентана наблюдалось при термическом крекировании циклогексана [478, 479], термическая изомеризация нафтенов — явление далеко не типичное. [c.122]

Некоторый исторический интерес представляет реакция изомеризации бутена (бутилена) в циклобутан [c.119]

Образование циклопентанов, в отличие от циклопропанов и циклобутанов, при изомеризации я-парафинов доказано экспериментально как на кислотных, так и на бифункциональных катализаторах. Поэтому представления о промежуточном образовании цикла расширены на основе предположений о возможности замыкания С-атомов углеродной цепи не только в трех-, но и в четырех- и пятичленные циклы, причем в этом же порядке облегчается образование циклов. [c.150]

В условиях изомеризации алкилциклобутаны очень устойчивы. Лишь при температуре — 250°С в присутствии алюмосиликата в катализате были обнаружены следы продуктов изомеризации — циклопентановых углеводородов. Однако и у циклобутанов устойчивость цикла резко падает, когда рядом с циклом имеется двойная связь. Б. А. Казанский с сотр. [292, 343] показали, что изопропенил- и изопронилиденциклобутаггы способны изомеризоваться в присутствии силикагеля и кизельгура почти с той же легкостью, что и алкилциклопропаны. [c.12]

Реакционная способность циклогексенона по отношению к алкенам хорошо коррелирует, по-видимому, с потенциалами ионизации последних. Это указывает на значительное влияние полярных эффектов и способности к комплексообразованию при образовании первой связи [43] вторая связь возникает только в результате замыкания после поворота фрагментов вокруг первой связи. Так, например, цис- и транс-дихлорэтилены, присоединяясь к циклогексенону в таких условиях, когда не происходит их изомеризация, дают смесь циклобутанов одного и того же состава [44]. Однако следует иметь в виду, что в случае малеинового ангидрида и его производных появление полосы переноса заряда не связано с реакционной способностью в реакциях присоединения [21]. [c.245]

В условиях изомеризации алкилциклопропанов ал-килциклобутаны очень устойчивы. Лишь при - 250°С в присутствии алюмосиликата в катализате обнаружены следы продуктов изомеризации — циклопентаны. Однако и у циклобутанов устойчивость цикла резко падает, когда в а-положении к циклу имеется двойная связь. Показано [131 —133], что изопропенил- и изопропилиден-циклобутаны способны изомеризоваться в присутствии силикагеля, кизельгура, синтетических цеолитов и аморфных алюмосиликатов почти с той же легкостью, что и алкилциклопропаны. Пути превращения изопропе- [c.119]

Как показано рядом работ, циклобутаны склонны к реакциям сужения кольца под влиянием нагревания и действия кислот. Эта изомеризация была изучена также на примере ряда функционально замещенных циклобутанов и в некоторых случаях (при доступности циклобутана) может служить для синтеза функционально замещенных циклопропанов [681—695]. Перегруппировка соответствующе замещенных циклобутанов приводит к циклопро панметанолам, формил- или ацилциклопропанам, эфирам карбоновых кислот или самим кислотам. Так, при нагревании 1-бром-1-замещенных циклобутанов (заместитель должен иметь электроноакцепторную природу) в ледяной уксусной кислоте в присутствии ацетата серебра образуются ацетаты замещенных циклопропилметанолов Ы1 [688]. [c.101]

Циклобутан ы. Циклобутаны также обладают высокой реакционной способностью, но в меньшей степени, чем циклопропаны. При обработке циклобутанов в условиях изомеризации происходит весьма интенсивная полимеризация, а в некоторых случаях протекает только полимеризация [89]. Так, метилциклобутан вступает только в реакцию полимеризации этилциклобутан частично изомеризуется, но главным образом нолимери-зуется изопропилциклобутан в основном изомеризуется и в весьма небольшой степени полимеризуется. Различие в склонности алкилциклобутанов вступать в реакцию изомеризации, вероятно, связано со снижением легкости образования ионов, необходимых для расширения кольца (увеличения числа углеродных атомов в кольце) [c.95]

При наличии аллильной стабилизации энергия активации (например, 50 ккал/моль) существенно ниже, чем в случае распада нормальных циклобутанов (63 ккал/моль). Изомеризация 1,2-диметиленцикло- бутана- 4 [реакция (7.14)] и родственных соединений также проте- [c.208]

Поскольку метилен в газовой фазе обладает избытком энергии , в результате его внедрения образуются возбужденные молекулы. Они могут либо изомеризоваться, либо разлагаться, либо дезактивироваться при соударениях. Так, циклопропан [111 — ИЗ] и циклобутан [114] дают метилциклоалканы, но высокие выходы в этой реакции получаются, если только ее проводить в жидкой фазе или в газовой фазе при высоком давлении. В газовой фазе при низких давлениях в основном проходит изомеризация метилциклоалканов в олефины. [c.33]

Свои исследования по химической переработке углеводородных газов Давид Моисеевич начал в тридцатых годах. Он провел детальное изучение процессов каталитического синтеза хлористых алкилов и создал промышленный способ полученил хлористого этила из этилена и хлористого водорода. Широко известны работы Д. М. Руд-ковского по каталитической полимеризации и изомеризации низших олефинов на фосфорнокислотных катализаторах, по высокоскоростной окислительной газификации топливных продуктов, по получению формальдегида и ацетилена из метана. Под его руководством выполнены исследования по синтезу ряда мономеров и полупродуктов для производства пластмасс. К их числу относятся бис(хлорметил)окса-циклобутан (исходное вещество для получения нового термопластичного полимера пентапласт) и многоатомные спирты. [c.3]

Итак, крекинг циклопропана, циклобутана и их производных идет нецепным путем через образование бирадикала при раскрытии цикла или при непосредственной изомеризации молекулы. Наиболее вероятно, что циклобутан и его производные распадаются через стадию образования бирадикала, а циклопропан и его производные первично изомеризуются. С. Бенсон [32], основываясь на экспериментальных данных Б. Рабиновича с сотр. [331, [c.186]

Можно было ожидать, что ациклический цвиттерион 1 будет иметь свободное вращение относительно исходных двойных связей. Однако от этого предположения приходится отказаться при рассмотрении недавних доказательств того, что такое циклоприсоединение является стереоспецифическим и приводит к образованию цис-производных [130]. Геометрические изомеры 1,2-бис(трифторметил)-1,2-дицианэти-лена превращаются с винил-трет-бутилсульфидом в ожидаемую пару диастерео-изомерных циклобутанов без примеси продуктов изомеризации. Кроме того, присоединение тетрацианэтилена к цис- и тра с-пропенилпропиловым эфирам определенно протекает с образованием 1 ис-производных. Эта стереоспецифичность не нарушается даже в таких полярных растворителях, как метанол [c.467]

Каталитическая изомеризация углеводородов ряда циклобутана. Этилцикло-бутан (кизельгур, 200—500°), изопропил-циклобутан (АЬОз—8102, 200—250°), изо-пропенилциклобутан (кизельгур, 200°), изо-пропилиденцикло бутан (кизельгур, 200°, силикагель в. условиях адсарбц. хроматограф, анализа). [c.82]

Анионная циклизация эфира (355), полученного из карбинола (356) изомеризацией и реакцией с этилюртоацетатом, приводит после известных превращений, показанных на схеме 115, к грандиэолу (342) [820, 821). Этот путь не стереоселективен, полученный циклобутан (357) содержит [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология