Метод Ван-Аркеля и де-Бура

Метод Ван-Аркеля и де-Бура. Одним пз первых модельных методов расчета энергии гидратации был метод Ван-Аркеля и де-Бура (1928). Они предложили расчленит ) энергию гидратации на две компоненты, одна из которых соответствует энергии образования первого гидратного слоя, а другая — дальнейшему процессу гидратации. Энергию гидратации они рассчитывали при помощи цикла, приведенного иа рис. 2.2. [c.58]

Метод Ван-Аркеля и де-Бура бы/, развит и уточнен последующими исследователями, особенно К. П. Мищенко с сотрудниками. В своих работах Мищенко учел асимметрию диполя воды, т. е. то, что положительный заряд молекулы воды расположен ближе к ее [c.59]

В приближении, о котором шла речь в методе ван Аркеля и де Бура, теплота гидратации может быть оценена следующим образом [c.172]

Метод иодидного рафинирования был предложен в 1925 г. Ван Аркелем и де Буром для получения некоторых редких металлов. В течение почти 20 лет метод Ван Аркеля и де Бура использовали практически в лабораторном масштабе, так как процесс проводился в стеклянной аппаратуре, что огра- [c.317]

Метод иодидного рафинирования был предложен в 1925 г Ван Аркелем и де Буром для получения некоторых редких металлов В течение почти 20 лет метод Ван Аркеля и де Бура использовали практически в лабораторном масштабе, так как процесс проводился в стеклянной аппаратуре, что ограничивало масштабы произвол- I >- 1—I ства Крупное производство" [c.317]

В разделе 3.1 неоднократно указывалось на возможность использования транспортных реакций для очистки веществ. Для получения чистых металлов особое значение приобрел иодидный метод ван Аркеля и де Бура. [c.81]

Метод Ван-Аркеля и де-Бура. Отказ от представления о растворителе как о некоторой сплошной и однородной среде и учет взаимодействия между ионами электролита и молекулами растворителя предполагает, что имеются данные о строении и свойствах молекул растворителя и о тех силах, которые ответственны за процесс сольватации. [c.70]

Одним из первых методов расчета энергии гидратации был метод Ван-Аркеля и де-Бура. Они предложили расчленить энергию гидратации на два слагаемых, одно из которых отвечает энергии образования первого гидратного слоя, а другое — дальнейшему про- [c.70]

Эта формула дает лучшую сходимость с опытом, чем формула Борна. Метод Ван-Аркеля и де-Бура отличается от борновского тем, что в нем процесс сольватации разделяется на два этапа. Энергия образования первого гидратного слоя вычисляется на основе взаимодействия между газообразным ионом и полярными молекулами воды, т. е. взаимодействия вне сферы жидкой фазы. Такой способ расчета позволяет учесть свойства отдельных молекул воды (их дипольные моменты, поляризуемость и т. п.). Поэтому при рассмотрении процесса образования первого гидратного слоя, где эти свойства особенно важны, появляется возможность отказаться от представления о воде, лишь как о среде с определенной диэлектрической постоянной. Поскольку на второй стадии цикла в воду вносится ион уже частично гидратированный, с радиусом, значительно большим, чем радиус исходного иона, то одна и та же ошибка в определении последнего здесь будет иметь меньшее значение. Возмущения, вызванные введением такого гидратированного иона в воду, будут меньшими, и представление о воде как о непрерывной среде с определенной диэлектрической постоянной, а следовательно, и применение формулы (149) оказываются более оправданными, чем в методе Борна. Молекулу воды Ван-Аркель и де-Бур представляют себе в виде сферы с радиусом 1,25 А и дипольным моментом, равным 1,85 дебая. [c.71]

Метод Ван-Аркеля и де-Бура был развит и уточнен последующими исследователями, особенно Мищенко с сотрудниками. [c.71]

Одним из первых модельных методов расчета энергии гидратации был метод Ван-Аркеля и де-Бура. Они предложили расчленить энергию гидратаций на два слагаемых, одно из которых отвечает энергии образования первого гидратного слоя, а другое —дальнейшему процессу гидратации. Вычисление энергии гидратации ими было проведено при помощи следующего цикла. [c.67]

Эта формула дает лучшую сходимость с опытом, чем формула Борна. Метод Ван-Аркеля и де-Бура отличается от борновского тем, что в нем процесс гидратации разделяется на два этапа. Энергия образования первого гидратного слоя вычисляется на основе взаи- [c.67]

Метод Ван-Аркеля и де-Бура был развит и уточнён последующими исследователями, особенно Мищенко с сотрудниками. В своих работах Мищенко учел явление асимметрии диполя воды, т. е. то, что положительный заряд молекул воды расположен ближе к ее периферии, чем отрицательный. Видоизменение модели молекулы воды позволило учесть различие в гидрофильности анионов и катионов одинаковых размеров и валентностей. Далее Мищенко принял во внимание некоторые дополнительные эффекты, не учтенные предыдущими исследователями, например тепловое движение молекул в гидратной оболочке и дисперсионные силы. Все это позволило повысить точность и строгость расчетов. [c.68]

З.2.4.1. МЕТОД ВАН-АРКЕЛЯ И ДЕ-БУРА [c.69]

В системах, которые мы будем рассматривать, в большинстве случаев применялся гафний, очищенный иодидным рафинированием по методу Ван Аркеля и Де Бура с суммарным содержанием примесей порядка до сотых и десятых долей процента. [c.319]

Кристаллизация на раскаленной проволоке. Метод обратимого процесса переноса в замкнутой системе, по-видимому, правильно было бы называть методом Ван-Аркеля и Де-Бура [37]. Целью их работы было получение чистых тугоплавких металлов, но их метод часто позволяет получать очень хорошие монокристаллы. Метод иногда называют кристаллизацией на раскаленной проволоке его схема изображена на фиг. 6.7 в применении к 2г. Реакция [c.255]

Ко второй группе методов химико-термической обработки можно отнести так называемую кристаллизацию (или осаждение) из газовой фазы с участием (или использованием) химической реакции [51]. Эти методы ван Аркеля и де Бура, нашедшие широкое промышленное распространение в 30-х годах XX в для получения особо чистых циркония, гафния и титана, сравнительно недавно начали применять для создания защитных покрытий на металлах и сплавах. [c.4]

Метод ван Аркеля и де Бура основан иа разграничении описания эффектов первичной и вторичной гидратации. Первичная гидратация обусловлена взаимодействием иона с молекулами воды, находящимися в непосредственной близости от него . Их число определяется координационным числом иона и обычно равна 4, 6 или 8. Описание вторичной гидратации связано с рассмотрением взаимодействия образовавшегося а квакомплекса с растворителем как средой . В соответствии с этим общий процесс гидратации может быть представлен как совокупность трех стадий а) испарение п молекул (ВОДЫ, на которое расходуется энергия Хп, где Я, — [c.171]

Вырящнваяне яз пара. Исходное поликристаллич. шга аморфное в-во помещают в источник пара (питатель) и нагревают до испарения. Пары в-ва из источника диффундируют или переносятся с потоком газа-носителя в зону, где находится затравка, охлажденная относительно источника (метод десуолнмации). В качестве источника используют тасже в-ва, при разложения к-рых на затравке образуется кристаллизующееся в-во. Затравку при этом нагревают до т-ры, при к-рой разложение исходного в-ва происходит с достаточной скоростью (метод ван Аркела и де Бура). Иногда в пар вводят реагенты, к-рые взаимод. на пов-сти затравки с образованием кристаллизующегося в-ва (метод хим. кристаллизации, см. Химическое осаждение из газовой фазы). Если в-во является нелетучим, ио образует летучие термически неустойчивые соед. с к.-л. другим в-вом (транспортирующим реагентом), то М. в. проводят методом хим. транспорта. При этом источник и затравку помещают в пары транспортирующего реагента, а затравку нагревают относительно источника в результате в источнике образуется летучее соед., к-рое переносится к затравке, где разлагается с регенерацией транспортирующего реагента (см. Химические транспортные реакции). Монокристаллич. пленки (напр.. Ge) получают конденсацией мол. пучков на пов-сти затравки (метод Векшинского). [c.132]

Получение. Чистый кристаллический бор непосредственно получают методом Ван Аркеля и де Бура, подробно описанным в т. II в разделе о цирконии, а также, по Хекшпиллу (Ha kspill, 1933), разложением ВСЬ в присутствии Нг в высокочастотном разряде между вольфрамовыми электродами. Восстановлением ВгОз металлическим натрием или магнием получают так называемый аморфный бор в виде коричневого порошка. От при-м есей его освобождают кипячением вначале с разбавленной соляной кислотой и затем обработкой плавиковой кислотой. Однако весьма сомнительно, можно ли элемент таким образом получить в совершенно чистом состоянии. [c.360]

В процессе проведения реакции разложения можно получить небольшие монокристаллы, как правило, элементарного полупроводника. Термической диссоциацией на танталовой накаленной проволоке моногермана и трехбромистого бора можно получить германий и бор. Наибольшее распространение получил метод ван-Аркеля и де-Бура термического разложения летучих иодидов, особенно тетра-иодидов элементов IV группк Периодической системы. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология