Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Влияние растворителя на оптические свойства молекул

    Влияние растворителя на оптические свойства молекул 253 [c.253]

    Наряду с исследованием оптических свойств молекул было изучено влияние растворителей на электронные спектры иона салицилата. Измерения показали что положение спектров люминесценции в шкале частот определяют- [c.124]

    Чаще всего влияние растворителя на оптическую активность не принимается во внимание. Это может приводить к ошибкам, одна из которых будет описана ниже. В общем случае зависимость циркулярного дихроизма, так же как и электрического дипольного поглощения, от свойств растворителя принято описывать теоретически с помощью уравнений для лоренцева поля в диэлектрической среде. Рассматриваемые ниже уравнения, применяемые в квантовой теории оптической активности, содержат члены типа (n -j-2)/3, где п — показатель преломления такие члены в основном определяются природой растворителя, и они оказывают заметнее влияние на величину угла вращения. Однако растворитель оказывает также непосредственное ъл яяп е п вращательную способность отдельных полос поглощения теоретическое рассмотрение этого эффекта, обусловленного сольватацией с искажением конфигурации молекул под [c.149]


    Оставляя пока в стороне вопрос о термодинамических и гидродинамических условиях, в которых находятся молекулы, в первую очередь рассмотрим влияние оптических свойств растворителя на разность поляризуемостей макромолекулы. [c.535]

    При этом следует подчеркнуть два очень важных обстоятельства. Экспериментально было доказано, что набухание молекул в хороших растворителях, сильно изменяющее их размеры и гидродинамические свойства, практически не влияет на их оптическую анизотропию [22, 23]. Поэтому анизотропия может служить мерой истинной жесткости молекулярной цепочки независимо от влияния эффектов исключенного объема, т. е. термодинамического взаимодействия молекулы с растворителем. Очень важно также и то, что анизотропия мономерного звена Да, а следователь- [c.11]

    Электронные спектры поглощения сильно подвержены влиянию растворителя. При переходе молекулы из парообразного состояния в раствор ее энергетические уровни понижаются за счет межмолекулярных взаимодействий. Поскольку при оптических переходах меняются электронные свойства молекул, понижение основного и возб> жденного уровней молекулы вследствие взаимодействия с растворителем неодинаково, что приводит к смещению полос поглощения. Анализ таких сольватохромных сдвигов позволяет получить существенную информацию о свойствах молекул в электронно-возбужденных состояниях. [c.223]

    Постоянная оптическая активность представляет собой типичное свойство молекулы, которое появляется, при определенном ее строении, а именно, при определенной степени асимметрии и сохраняется, таким образом, как в твердом, жидком и газообразном состояниях, так и в растворе. При этом вращательная способность по своей величине, при соответствующем выборе определения, очень мало зависит от аггрегатного состояния. Она изменяется от температуры й длины волны падающего поляризованного света, а в растворах — от концентрации и растворителя, так как в жидком состоянии или в растворе на величину постоянной активности оказывает влияние силовое поле соседних молекул исследуемого вещества или растворителя. Величину удельного вращения определяют как угол вращения в градусах [а]х ° при концентрации, равной 1 г исследуемого вещества в 1 сл раствора, когда свет проходит слой в 10 см—1 дм. При концентрации с, длине трубки I в дм, при угле отсчета а, температуре 1° и длине волны X удельное вращение определяется как [c.134]


    Работы Штегемейера и Майнуша [86—89] показали, что удельное вращение хиральных немезоморфных соединений, растворенных в нематических жидких кристаллах, на несколько порядков превосходит удельное вращение тех же веществ в изотропных растворителях при равных кон центрациях. Это связано с тем, что опти юская активность растворов определяется не столько асимметрией молекул растворенного вещества, сколько образованием надмолекулярной закрученной холестерической структуры под влиянием хирального немезогена. Поэтому такой раствор обла дает оптическими свойствами холестерического жидкого кристалла оптической активностью, круговым дихроизмом и селективным отраже- [c.242]

    ВИТЬ трудно. Поэтому приходится ограничиваться качественной оценкой влияния органического растворителя на оптические свойства изучаемых комплексов. По-видимому, между молекулами комплексов и растворителем происходит специфическая сольватация [10]. Это предположение подтверждается одновременным резким изменением нескольких свойств при определенной концентрации растворителя наибольшим смещением Ятах возбуждения, наличием экстремумов для комплекса 2п и точек перегиба для комплекса Сё на зависимостях интенсивности люминесценции комплексов от содержания растворителя. Такие изменения для комплекса 2п наблюдаются при содержании 20 об. % ацетона и этанола и 10 об. % диметилформамида и диоксана, для комплекса Сс1 — примерно при 20 об. % диметилформамида, 30 об. % ацетона и 40об. % диоксана и этанола (см. табл. 1, рис. 4,5). [c.42]

    При добавлении к сорбенту, насыщенному адсорбированным полимером,дополнительной порции чистого сорбента, наблюдается существенное увеличение степени св5цывания сегментов р, определенной методом ЯМР. Эю свидетельствует об образовании мостиков между различными частицами сорбента, связанными макромолекулой, одновременно адсорбированной на двух частицах, что существенно для понимания механизма взаимодействия дисперсных частиц при введении в дисперсную систему полимерных молекул. Этот эффект, как предполагают авторы, связан с тем, что часть сегментов, первоначально входящих в петлю, превращается в адсорбированную последовательность сегментов в результате адсорбции на незанятой поверхности добавленных частиц. Образование мостика означает, что часть молекул переходит с насыщенной адсорбционно частицы на ненасыщенную, что приводит к росту р. Применение метода ЭПР при исследовании влияния растворителя на конформацию адсорбированной молекулы показало, что ухудшение термодинамического качества растворителя способствует увеличению доли сегментов в последовательностях сегментов, связанных поверхностью. Мы здесь остановимся на вопросах оценки толщины адсорбционного слоя, поскольку эта величина будет очень существенна при дальнейшем обсуждении свойств поверхностных слоев, играющих определяющую роль в свойствах полимерных композитов. Экспериментально профиль концентрации полимера на поверхности раздела твердое тело—раствор может быть оценен оптическим и рентгеновскими методами. В работе [80] содержится обзор данных, полученных этим методом для различных полимеров. Типичные значения толщин определяемых областей 10 — 1000 нм. Информация в виде функции распределения полимера в адсорбционном слое в области его толщин до 6 < 10 нм может быть получена с помощью метода тушения флуоресценции [81]. [c.31]

    По величине сольватохромного эффекта можно судить о степени сольватационного воздействия растворителя, его сольватирующей способности, о характере сольватации как всей молекулы в целом, так и отдельных ее фрагментов [13]. Более общим случаем является сольватооптический эффект, характеризующий влияние растворителя на самые разнообразные оптические свойства веществ. [c.9]

    Большая часть алкалоидов — кристаллические вещества с определенной температурой плавления, реже встречаются жидкие алкалоиды, например никотин, анабазин, обладающие летучестью. В виде свободных оснований алкалоиды обычно мало растворимы в воде, но легко растворяются в органических растворителях (спирт, эфир, хлороформ и др.). Почти все алкалоиды не обладают запахом, исключение представляют кониин, никотин, анабазнн и некоторые другие. Многие алкалоиды оптически активны. С кислотами алкалоиды образуют соли, большей частью растворимые в воде. Прн наличии одного атома азота в молекуле они присоединяют одну молекулу одноосновной кислоты при наличии двух атомов азота они способны присоединять одну или две молекулы одноосновной кислоты, образуя кислые и средние соли, что сказывается на константах их диссоциации. Являясь слабыми основаниями, алкалоиды образуют с кислотами легко диссоциирующие соли, разлагающиеся под влиянием едких щелочей, аммиака, а иногда карбонатов и окиси магния при этом выделяются свободные основания. Некоторые алкалоиды, помимо основных свойств, характеризуются реакциями, зависящими от наличия в их молекуле функциональных групп, например фенольной (у морфина, сальсолина), кетонной (у лобелина), ви-нильной (у хгнина) и др., что отражается на нх химических свойствах. Напрнмер, морфин растворяется в растворах едких щелочей, лобелии образует карбонильные производные, хинин присоединяет водород, галогены и др. [c.418]


Смотреть страницы где упоминается термин Влияние растворителя на оптические свойства молекул: [c.204]    [c.272]    [c.237]    [c.423]    [c.87]    [c.598]   
Смотреть главы в:

Электрохимия растворов -> Влияние растворителя на оптические свойства молекул

Электрохимия растворов -> Влияние растворителя на оптические свойства молекул

Электрохимия растворов издание второе -> Влияние растворителя на оптические свойства молекул



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Оптические свойства

Оптические свойства свойства

Растворители молекулами



© 2025 chem21.info Реклама на сайте