Вулканизация азосоединениями

Глава Х . ВУЛКАНИЗАЦИЯ АЗОСОЕДИНЕНИЯМИ [c.351]

Глава XV. Вулканизация азосоединениями [c.352]

Для достижения стабильной работы колонки в экстремальных условиях требуется иммобилизация НФ (путем поперечной сшивки и/или прививки). Поперечная сшивка — это реакция, которая приводит к связыванию отдельных групп полимерной фазы друг с другом с образованием более устойчивой макромолекулярной пленки. Прививка — это процесс химического прикрепления НФ к поверхности кварцевого капилляра. К настоящему времени опубликовано много работ, в которых показано, что сшитые фазы более долговечны и обладают большей термической устойчивостью по сравнению с несшитыми. Поперечная сшивка (вулканизация, иммобилизация) НФ достигается под действием инициаторов — свободных радикалов. Для инициирования сшивки используют пероксиды [84-86], озон [87], гамма-излучение [88-94] и азосоединения [95]. Для того чтобы процесс получения колонок был воспроизводим, необходимо выбрать оптимальный режим инициирования. Схема типичной реакции поперечной сшивки представлена на рис. 2-10. [c.20]

Пенопласты получают в основном двумя способами. По первому способу пенопласт получают из готового полимера путем его вспенивания. Этим способом изготовляют пенопласты из термопластов, например пенополистиролы (см. опыт 3-04). Для получения пенопласта из термопласта полимер, содержащий порообразователь, нагревают выше температуры размягчения, при этом выделяющийся газ вспенивает полимер. Затем следует быстрое охлаждение. В качестве порообразователей применяют низкокипящие инертные растворители (например, пентан или галогензамещенные алифатические углеводороды) или такие соединения, которые при нагревании разлагаются с образованием газа (бикарбонаты, азосоединения). При изготовлении пенистой резины используют способность водных растворов, содержащих поверхностно-активные вещества, сильно вспениваться при перемешивании, в особенности при введении воздуха. После вулканизации эмульгированного полимера пористо-ячеистая структура фиксируется. [c.107]

Так называемая бессерная вулканизация проводится при помощи нитросоединений, хинонов, азосоединений или специально добавленных перекисей Полученные при разложении этих веществ или HJ одной из стадий окислительной деструкции полимера свободные радикалы инициируют вулканизацию за счет отрыва а-водорода, возникший в результате реакции полимерный радикал, присоединяясь к двойной связи другой макромолекулы, снова вы- [c.616]

Реакция сульфохлорирования полиолефинов дает возможность проводить вулканизацию хлорированных полиолефинов. Сульфохлорирование ускоряется в присутствии перекисей, азосоединений и пиридина. [c.265]

Так называемая бессерная вулканизация проводится при помощи нитросоединений, хинонов, азосоединений или специально добавленных перекисей. Полученные при разложении этих веществ или на одной из стадий окислительной деструкции полимера свободные радикалы инициируют вулканизацию за счет отрыва а-водорода возникший в результате реакции полимерный радикал, присоединяясь к двойной связи другой макромолекулы, снова вызывает образование макрорадикала и т. д. до обрыва цепной реакции или передачи цепи [c.474]

Некоторые азосоединения вызывают вулканизацию без предварительного распада с выделением азота. Таким образом протекает, например, изученная П. Флори и Н, Рабджоном (1949 г.) вулканизация натурального каучука бисазоэфирами. Образование вулканизационной сетки можно представить следующей схемой [c.316]

Тесная связь между этими процессами сульфидирования и вулканизацией каучука совершенно ясна. Каучук до вулканизации имеет малую прочность на разрыв, ограниченную эластичность и хорошую растворимость. После вулканизации он превращается в прочный продукт весьма высокой эластичности и теряет способность растворяться, а лишь ограниченно набухает в подходящих растворителях. Все эти изменения свойств после вулканизации вызываются образованием химических связей между полимерными молекулами, образую1цими сетчатую структуру. Связи, эти образуются при помощи того или иного количества атомов серы, т. е. относятся к типу сульфидных или полисульфидпых связей их число неизвестно, но, очевидно, не очень велико. Это представление находится в согласии с тем фактом, что эффект вулканизации, как это показали Остро-мысленский и Бызов, может вызывать действие таких соединений, как перекиси и азосоединения, которые легко распадаются при нагревании с образованием свободных радикалов. В этом случае можно принять, что свободные радикалы атакуют метиленовую группу, и поперечные связи возникают в результате реакции двух остатков метиленовых групп или при реакции активного радикала с дво11ной связью по схеме [c.82]

Реакция сшивания приводит к увеличению вязкости растворов и даже к нерастворимости каучука. Такие характерные изменения свойств каучука ироисходят при вулканизации серой или полифункциональпыми органическими соединениями (хиноны, имины, азосоединения, перекиси и т. д.), образующими мостики между цепями каучука. Под действием излучения сетчатые структуры могут образовываться также и в результате взаимодействия углерод-углеродных связей. Поскольку сшивание — вторичная реакция, оно нарушает процессы, происходящие под действием тепла, излучения или свободных радикалов. В результате образуются нерастворимые вещества, трудно поддающиеся очистке и переработке. [c.179]