Реакции POJ Дионов

В работе [18] изучалась кинетика реакции двух конкурирующих субстратов (5а-андростан-3,16-диона и 5а-андростан-3-она) [c.123]

Реакция 1 -метил-3,3-диалкил-3,4-дигидроизохинолинов с 5-фенил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионом [c.501]

Дигалогенокумараноны-З легко гидролизуются в кумаран-2,3-дионы, вследствие чего большинство реакций дигалогенопроизводных идентично с реакциями дионов. Так, например, при взаимодействии соединения XVI с о-фенилендиамином образуется хиноксалин XVII [90]. [c.30]

ЦиклогександйОн-1,3 легко получается гидрированием резорцина вводной щелочи над никелем Ренея получение димедона описано ниже (см. 13.10). Этиловые эфиры енолов получают с выходом около 75% реакцией диона либо с -толуолсульфокислотой в смеси этанола и бензола (при нагревании и с азеотропной отгонкой воды), либо с ортомуравьиным эфиром и серной кислотой в качестве катализатора. Эти эфиры енолов, если нх специально не предохранять, гидролизуются влагой воздуха. С-Алкилирование, например получение 2-метилцикло-гександиона-1,3, осуществляют действием иодистого метила и метилата натрия в метаноле (выход 58%). Возможно, что в результате аналогичного алкилирования при действии иода на ацетилацетонат натрия образуется тетраацетилэтан (т. пл. 193°С) [c.533]

Стандартным принципом построения самых различных нятичлоип1.гх 0-, N- и S-содержащих гетероциклом является циклизация соответствуюпщх производных 1,3-дикарбонильных соединений, что показано на примерах циклизации моногидразона (250а) и монооксима пентан-диона-1,3 (2506) в пиразол (реакция 5а) и в изоксазол (реакция 56). [c.181]

Рис. 85. Графика координатах Лайнуивера — Бёрка для реакции Двух конкурирующих субстратов (5а-ан-дростан-3,16-дион и 5а-андростан-3-он) с одним ферментом— кортизон-редуктазой (схема 6.55) [41], если отношение концентраций второго субстрата к первому равно

В работе [8] было показано, что окисление тестостерона в Д -андростен-3,17-дион под действием р-оксистероид-дегидрогена-зы при увеличении начальной концентрации субстрата проходит через максимум, достигая 76% теоретической максимальной скорости реакции, при [S]опт = 6-10- М. На основании полученных данных рассчитать значение константы диссоциации неактивного тройного комплекса ES2 (см. схему 6.1). [c.118]

При изучении кинетики одновременного восстановления смеси 5а-андростан-3,16-диона и 5а-андростан-3-она, катализируемого кортизонредуктазой, концентрация первого субстрата поддерживалась постоянной, а концентрация второго субстрата варьировалась (18]. Используя данные предыдущей задачи, рассчитать, при какой постоянной концентрации 5а-андростан-3,16-диона в смеси субстратов начальная скорость ферментативной реакции будет оставаться постоянной при изменении концентрации 5а-андростан-3-она в любых пределах. [c.124]

Рис. 64. График в координатах Лайнуивера-Берка для реакции двух конкурирующих субстратов (5а-андростан-3-16-диона и 5а-ан-дростан-З-она) с одним ферментом — кортизонредуктазой. Отношение концентрации второго субстрата к первому равно (а) — 0 (б) —10 (б)—30

НОЙ стадии происходит протопирование субстрата), отметим следующие 1) с помощью метки 0 было показано, что в RO H = СНг расщепляется связь между винильным атомом углерода и атомом кислорода, а не связь R—О (409] 2) в реакции действует общий кислотный катализ [410] 3) при использовании D2O наблюдается изотопный эффект растворителя [410]. По аналогичному механизму под действием кислот гидролизуются енамины (т. 3, реакция 16-2). Фураны представляют собой разновидность виниловых эфиров, которые расщепляются кислотами, давая 1,4-дионы [c.107]

При нагревании 4,4-дифенилоксатиолан-5-онов (66) с трис-(диэтиламино)фосфином образуются соответствующие олефины с хорошими выходами [466]. Реакция служит примером процесса общего типа синтеза олефинов двукратной экструзией X и V из молекулы типа 67. Другими примерами являются фотолиз 1,4-дионов [467] (например, 68) и обработка азосульфида [c.89]

Доказательством строения адамантана послужил синтез этого углеводорода (Прелог, 1941). Диметиловый эфир бицикло-[3,3,1]-нонан-дион-2,6-дикарбоновой-3,7 кислоты III был алкилирован бромистым метиленом для введения метиленового мостика, после чего обе кетогруппы были удалены восстановлением по Кижнеру декарбоксилирование в присутствии порошкообразной меди при 400 °С протекало с низким выходом (2%), однако его удалось удовлетворительно провести с применением реакции Хунсдиккера (см. том I стр. 400) и гидрирования 1,3-дибромадамантана VI [c.58]

Интересные результаты получены при взаимодействии 2,3-дигидродиазе-пинов с 2-диазо-1,3-дифенилпропан-1,3-дионом 33. Реакция затрагивает как вторичную аминогруппу, так и азометиновую связь, что приводит к образованию соединений 34 и 35 [63] [c.156]

В аналогичной реакции успешно был использован а-бромацетилфенил-ацетонитрил 6а, взаимодействие которого при кипячении в ацетонитриле с двойным избытком метилового эфира антраниловой кислоты привело с выходом 47% к 3-фенил-1,2,4,5-тетрагидропирроло[1,2-й ]хиназолин-2,5-диону 7а [4]. [c.233]

Синтез, строение и свойства циьспических производных АПК, 2,3-дигидро-фуран-2,3-дионов 4, подробно рассмотрены в обзорах [3-6], тогда как аза-аналогов, пиррол-2,3-диоиов 5 и пиразол-4,5-диоиов 6,- в сводках [7, 8]. В настоящей работе мы дополнили известные сведения [1, 2] и обобщили современные данные по синтезу, строению и реакциям гетероциклизации АПК и их иминопроизводных 2, которые приводят к разнообразным азотсодержащим моно-, би-, трициклическим и более сложным системам. [c.256]

С целью получения новых дипирролов и расширения синтетических возможностей реакции Трофимова исследовано взаимодействие диоксима 2,4-пентан-диона 36 с ацетиленом (100-140°С, 1-5 ч, начальное давление 15 атм) [ПО]. Реакция протекает региоселективно с вовлечением на первой стадии в процесс построения пиррольного кольца метиленовой группы диоксима, вследствие чего единственным конечным продуктом является несимметричный М,№-дивинил-2-метил-2-(3 -пирролил)пиррол (37), получаемый с выходом до 30%. [c.361]

Оксигенированные в положении 4 пирроло[1,2-6]пиразолы 41 в смеси с другими бициклическими пиразолами были получены при пиролизе азинов виниль-ных аналогов лактонов 42. В работе [35] показано, что реакция Виттига фуран-дионов с фосфоранами, протекающая исключительно по карбонильной группе лактона, приводит к азинам 42 с выходом 78-90%. Последние, при наличии дифенилметинного фрагмента у азота, циклизуются при кипячении в толуоле с образованием смеси бициклических пиразолов, содержащей от 8%о до 50%о 4Я-пирроло[1,2-6]пиразол-4-онов 41, которые не удалось выделить в индивидуальном виде (схема 18). [c.382]

Согласно данным работы [20], реакция ацилирования 1,3,3-триметил-3,4-дигидро-изохинолина 20 5-фенил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионом 40 приводит к образованию соответствующего производного, замещенного по атому азота. Этот результат был опровергнут в работе [21], в которой было показано, что продуктами данной реакции являются соответствующие 3,3-диалкил-1-(3 -гидрокси-2, 5 -диоксо-5 -фенил-пент-2-3 -ен-2-Г-илидеи)-1,2,3,4-тетрагидроизохинолины 41. [c.501]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология