Гидролиз действие фосфорной кислоты

В настоящее время разработано довольно значительное число методов введения остатка фосфорной кислоты в молекулу моносахарида (так называемые методы фосфорилирования). Наиболее старым, но наименее удовлетворительным методом является получение фосфорных эфиров прямым действием хлорокиси фосфора на углевод с последующим гидролизом получающегося хлорангидрида — эфира [c.77]

Фосфатазы — ферменты, ускоряющие гидролиз эфиров фосфорной кислоты. Щелочной фосфатазой называют фосфа-тазу, оптимум pH которой находится в щелочной среде. В организме субстратом действия этого фермента является фосфоглицериновая кислота, однако специфичность фос-фатаз не велика и они гидролизуют многие другие эфиры фосфорной кислоты. Для обнаружения фосфатаз и их количественного определения используют в качестве субстратов такие бесцветные эфиры фосфорной кислоты, которые под действием фосфатаз распадаются на фосфат и окрашенное соединение. Активность фосфатазы оценивают по интенсивности окраски. Примером такого субстрата является нитрофенилфосфат, распадающийся при участии фосфатазы на фосфат и нитрофенол, имеющий желтый цвет [c.234]

За последние годы наблюдается быстрое развитие представлений о механизме функционирования металлоферментов, а именно удалось установить место и последовательность протекания реакций в активном центре, а также найти ключи к пониманию некоторых механизмов. Важное место занимает гидролиз (или гидратация) субстратов карбонильного и фосфорильного типа, таких, как СО2, эфиры карбоновых кислот, эфиры и ангидриды фосфорной кислоты и пептиды. По-видимому, не вызывает удивления тот факт, что для функционирования большинства таких систем требуется ион двухвалентного металла. Гораздо удивительнее то, что такими ионами обычно оказываются 2п(П) или Мд(11) (в ферментах действующих на ДНК, РНК, сАМР или сОМР). Так, например, цинк по своему содержанию в организмах млекопитающих (в организме человека 2,4 г на 70 кг) уступает лишь железу (5,4 г на 70 кг), и большая часть его необходима для функщганирования ферментов [215]. [c.343]

Фенилуксусная кислота может быть получена из толуола через хлористый бензил, который реагирует с цианистым натрием в водном спирте, образуя бензилцианид (выход 80—90%) последующий гидролиз полученного нитрила разбавленной серной кислотой приводит к образованию фенилуксусной кислоты (выход 80%). Эту кислоту получают также восстановлением миндальной кислоты при действии иодистого калия, красного фосфора и фосфорной кислоты (выход 90%). [c.361]

В отличие от серной и соляной кислот гидролиз целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте идет значительно медленнее (примерно в 1000 раз). Поэтому концентрированная (83...86%-я) фосфорная кислота может использоваться в качестве растворителя целлюлозы при определении ее СП вискозиметрическим методом. Целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к действию кислорода воздуха и света, растворение происходит довольно быстро, получаемые растворы бесцветны. В зависимости от концентрации фосфорной кислоты в раствор переходят фракции целлюлозы с разной СП. На этом основано фракционирование целлюлозы с определением ее неоднородности по молекулярной массе методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте (см. 17.3). Однако фосфорная кислота не растворяет фракции целлюлозы с СП выше 1200. Поэтому фосфорнокислотный метод определения СП применяют только для целлюлоз со сравнительно невысокой СП. Это же ограничение относится и к фракционированию целлюлозы. Следует заметить, что 100%-ю фосфорную кислоту в классификации растворителей целлюлозы относят к неводным растворителям целлюлозы. [c.560]

I этапе гидролиза действуют 3 - и 5 -нуклеотидазы, катализирующие гидролитический распад мононуклеотидов до свободных нуклеозидов с отщеплением неорганического фосфата соответственно от С-3 или С-5 атомов углеводного остатка. На И этапе происходит перенос остатка рибозы от нуклеозида на свободную фосфорную кислоту с образованием рибозо-1-фосфата и свободного азотистого основания. [c.500]

Действительно, первым этапом исследования нуклеиновых кислот явилось изучение продуктов, образующихся ири их гидролизе. При мягком щелочном гидролизе под действием 1 N едкого натра нри 37 , 0,1 /V едкого натра при 100° или под действием 2%-ного водного раствора аммиака полимерная молекулы РНК распадается на мононуклеотиды, содержащие гетероциклическое ядро, моносахарид и остаток фосфорной кислоты, которые и могут быть выделены при жесткой деструкции самого мононуклеотида. Изучение частичного гидролиза мононуклеотидов позволило выяснить ту последовательность, в которой связаны между собою эти три структурные единицы. При нагревании мононуклеотида с разбавленным аммиаком нри 145 от него отщепляется остаток фосфорной кислоты и образуется нуклеозид, при гидролизе которого в кислой среде получается гетероциклическое основание и моносахарид. С другой стороны, при гидролизе мононуклеотида в кис- [c.175]

В табл. 3 приведены данные о температуре, при которой начинается гидролиз различных сульфокислот под действием концентрированной фосфорной кислоты [396]. Нитробензолсульфокислоты пе разлагаются этим агентом. [c.204]

Идентификацию сложных эфиров, если они не содержат каких-либо функциональных групп, способствующих установлению их подлинности, производят после гидролиза их щелочью. По физиологическому действию важное значение приобрели сложные эфиры азотистой, азотной и фосфорной кислот. Первые вызывают снижение кровяного дав.лення вследствие расширения кровеносных сосудов, причем эфиры азотистой кислоты действуют [c.178]

В меламиноформальдегидных олигомерах определение меламина основано на его способности подвергаться гидролизу пюд действием 45%-ной фосфорной кислоты с образованием циануровой кислоты. [c.282]

С увеличением концентрации гидролизующее действие кислоты при обычных температурах постепенно усиливается, переходя в область концентраций, при которых обнаруживается неограниченное набухание полисахарида и дальнейшее гомогенное растворение его. Практическое значение для гидролиза иолисахаридов имеют только тс концентрации серной, соляной, фтористоводородной, хлористоводородной, фосфорной и других [78, 80, 81, 83] кислот, ири которых в условиях обычной температуры наступает образование гомогенного раствора. [c.194]

Восстановлеиис но этому методу — очень дорогой процесс вследствие высокой стоимости йодистого водорода. Кроме того, выделяющийся йод может вызвать побочные реакции Эти два недостатка метода устраняются ттем прибавления к смеси красного фосфора Его действие заключается в свя 1ыванни свободного йода с образованием йодистого фосфора, который под влиянием воды гидролизуется до фосфорной кислоты, при-чем регенерируется йодистый водород. [c.283]

Паксу [27] критически пересмотрел приведенные выше и другие данные, проливающие свет на строение целлюлозы. Он предположил, что, хотя обычно длину цепи целлюлозы на основании экспериментальных данных считают равной приблизительно 3000 звеньев, в действительности размеры молекул природных полимеров во много раз превышают эту величину. Однако при очистке природных полимеров их обрабатывают химическими реагентами для удаления примесей нецеллюлозного характера и это неизбежно снижает длину цепи до значения 3000. Но даже и в этом материале еще остается некоторое количество равномерно распределенных по цепи более легко гидролизуемых связей. В присутствии сильных минеральных кислот— серной или соляной—эти связи реагируют почти мгновенно, что вызывает уменьшение начальной степени полимеризации до нескольких сотен. Кун и Фрейденберг нашли, что деструкция целлюлозы является процессом, протекающим по закону случая, так как эта стадия достигается раньше, чем смогут быть сделаны какие-либо измерения. С другой стороны, при применении более мягко действующих реагентов —фосфорной кислоты, молочной кислоты и бисульфата калия—гидролиз этих связей протекает с измеримой скоростью. Паксу высказал также предположение о том, что величина 3072 (примерно до этой величины уменьшается длина макромолекул целлюлозы при очистке) имеет особое значение для регулярного строения целлюлозы. [c.109]

Фосфатазы отличаются одна от другой по субстрату, на который они действуют. Поэтому их делят на монофосфатазы, гидролизующие моноэфиры фосфорной кислоты (глюкозо-1-фосфат, глюкозо-6-фосфат и так далее) и дифосфатазы, расщепляющие диэфиры фосфорной кислоты. Известны такие ферменты, как фитаза, которая отщепляет остатки [c.76]

В пределах классов ферменты группируются в подклвссы и под-подклассы в соответствии с особенностями катализируемых реакций на этой основе составлена кодовая нумерация (шифры) ферментов и их системвтические названия. Шифр фермента состоит иэ четырех разделенных точками чисел первое число означает класс фермента, второе н третье числа — подкласс и подподкласс соответственно, в четвертое число — порядковый номер фермента в его подподклассе. Например, кислвя фосфатаза имеет шифр 3.1.3.2 это означает, что она относится к классу гидролаз (3.1.3.2), подклассу этих ферментов, действующих на сложноэфирные связи (.1.1.3.2), к подподклассу ферментов, гидролизующих моноэфиры фосфорной кислоты (3.1.3.2), а порядковый номер фермента в данном подподклассе — 2 (3.1.3.2). [c.178]

В 1936 г. Экенштам [5] предложил для определения степени полимеризации целлюлозы метод измерения вязкости ее раствора в фосфорной кислоте. Этот метод основан на способности 83—86%-ной фосфорной кислоты. растворять целлюлозу. При этом гидролитическое действие фосфорной кислоты очень мало скорость гидролиза целлюлозы фосфорной кислотой примерно в тысячу раз меньше, чем серной или соляной кислотой. В то же время целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к окислительному воздействию кислорода воздуха и действию света, что выгодно отличает эти растворы от медноаммиачных растворов целлюлозы. [c.284]

Магний как наиболее широко распространенный катион во внутриклеточном пространстве выступает природным активатором большинства ферментов, которые действуют на фосфорилиро-ванные субстраты, гидролизуя ангидриды фосфорной кислоты. Существует более 100 ферментов, для которых необходимы ионы Mg как кофактор катализируемых ими реакций. В большинстве случаев Са + является антагонистом. Так, активатором сократительного ответа гладких мышц является внеклеточный Са +, а повышение уровня Mg + во внешней среде индуцирует расслабление, препятствуя действию Са +. [c.108]

Более сложные процессы происходят при образовании фосфатного скелета у позвоночных, у которых скелетообразующим минералом является апатит. Акцепторами кальция на первой стадии процесса минерализации у позвоночных служат анионы фосфорной кислоты, образующейся при гидролизе эфиров фосфорной кислоты под действием щелочной фосфатазы. Существенную роль на этом этапе играет также ферментативное расщепление ингибиторов процесса кальцификации, таких, как пирофосфаты и фосфонаты. Весь процесс минерализации у позвоночных находится под сложным гормональным контролем. Особо важную роль здесь играет гормон паращитовидной железы — кальциферол, но велико значение также и кортикостероидных гормонов, соматотропина (гипофизарного гормона роста), витаминов группы В и др. Первоначально откладывается аморфный фосфат кальция, который транспортируется к коллагеновым волокнам скелетных тканей при участии кислых мукополисахаридов. Сложность процессов, вовлекаемых в кальцификацию скелета у позвоночных, можно проиллюстрировать результатами опытов Г. Селье (1972), по которым у крыс, сенсибилизированных введением кальциферола, обызвестление тканей легко провоцируется инъекцией солей трехвалентных металлов, но не солей кальция. [c.122]

Фосфорная кислота — белое кристаллическое, очень гигроскопическое вещество. В продажу поступает в виде раствора (83— 98%). В отличие от НКОз фосфорная кислота не обладает окислительным действием. Соли фосфорной кислоты — бесцветные вещества. Дигидрофосфаты М НгР04 растворимы в воде все остальные соли фосфорной кислоты, кроме фосфатов щелочных металлов, нерастворимы в воде. Растворимые в воде фосфаты подвергаются гидролизу (без учета гидратации) [c.448]

Очень важно то, что полученная после гидролиза макроэргической связи аденозиндифосфорная кислота легко, хотя и эндотермически (за счет индукции от других экзопроцессов), снова присоединяет к себе третью молекулу фосфорной кислоты (процесс, обратный гидролизу, идущий эндотермически с выделением воды) и снова превращается в готовую к действию АТФ. [c.330]

Из продуктов полного распада ДПН ясно, что фрагмент, связанный с пирофосфатной системой, содержит никотинамид и одну молекулу рибозы. Ультрафиолетовый спектр продукта ферментативного гидролиза (XVI) ясно указывает на то, что последний является четвертичной пи-ридиниевой солью, а его распад под действием кислот на никотинамид. рибозу и фосфорную кислоту свидетельствует о том, что он является N-гликoзидoм. Отсюда следует, что этот фрагмент представляет собой фосфат (-3-кар боксамидопиридил) рибозида. Место связи остатка фосфорной кислоты в (XVI) было доказано наличием в нем свободной (1-гликольной системы, чем полностью подтверждалось строение (XVI), а тем самым и ДФПН, которому на основе этих данных может соответствовать только формула (XV). Единственный оставшийся невыясненным вопрос о конфигурации гликозидного центра в рибозном остатке, связанном с никотинамидом, был решен прямым синтезом (XVI) (см. ниже). [c.236]

Выбор между ЭТИМИ возможностями удалось сделать после того, как были найдены специфические ферменты, гидролитически отщепляющие остаток фосфорной кислоты только от третьего углеродного атома рибозного остатка и не затрагивающие эту группировку, если она связана с С(2). Указанная специфичность ферментов была проверена путем дефос-форилирования 2 -фосфатов и З -фосфатов нуклеозидов, из которых только вторые расщеплялись. Оказывалось, что эти ферменты — панкреатическая р.ибонуклеаза для пиримидиновых нуклеотидов и нуклеаза селезенки для пуриновых — легко гидролизуют рибонуклеиновые кислоты, полностью расщепляя их до мононуклеозидов. Это ясно показывает, что в РНК имеется налицо только 3 -5 -связь, так как только эта связь может подвергаться действию указанных специфических ферментов. Общая структура РНК может быть представлена в виде (IV). [c.248]

Возникает вопрос, почему в таком случае гидролиз РНК щелочью дает вместо З -фосфатое нуклеотидов смесь 2 - и З -нуклеотидов. Более того, неясно, почему вообще РНК неустойчивы к действию щелочи, тогда как другие диэфиры фосфорной кислоты, щ том числе и ДНК, устойчивы в этих условиях. [c.249]

В работе Паволини и Малатеста [1] описано определение мети-лендиокси- и метоксигрупп в девяти алкалоидах и шести фенолах. При этом метилендиоксигруппы сначала превращали в формальдегид под действием нагретой 80%-ной фосфорной кислоты, а затем проводили гидролиз метоксигрупп до метанола под действием нагретой концентрированной серной кислоты. После этого метанол окисляли бихроматом калия до формальдегида и определяли формальдегид, используя реагент Несслера или реагент Толленса. [c.171]

Крахмал под действием фермента диастазы расщепляется с образованием мальтозы. При определенных условиях могут быть получены циклические олигосахариды, содержащие 6—8 остатков глюкозы, которые называют декстринами, и используют как клеящее средство. Фос-форилазы могут расщеплять крахмал с образованием а-О-глюкопира-нозил-1-фосфата, который легко гидролизуется до Д-глюкозы и фосфорной кислоты. [c.643]

Высокотоксичны диалкилфторфосфаты, а также амиды фторфосфорной кислоты. При з величении длины алкильных радикалов в эфирах и амидах фосфорной кислоты токсичность соединения для позвоночных уменьшается. Максимальная токсичность многих производных фосфорной кислоты приходится на диэтилфосфаты. Однако имеются исключения. Ди-метилфосфаты, как правило, намного менее токсичны. Это, по-видимому, связано с их высокой алкилирующей способностью по отношению к различным азотистым и сернистым соединениям, присутствующим в биологических субстратах, а также большой скоростью гидролиза, особенно под действием ферментов [6]. [c.405]

Внешние воздействия, например повышение температуры, добавле ние органических растворителей и другие, приводят к изменению макроструктуры. Это проявляется вначале в расхождении тяжей друг от друга (этот процесс условно называют плавлением). При гидролизе в достаточно мягких условиях отдельные полииуклеотидные цепи могут распадаться на нуклеотиды. Последние далее отщепляют при действии растворов щелочей фосфорную кислоту и превращаются в соответствующие нуклеозиды. Наконец, в присутствии кислот может протекать также и гидролиз гликозидных связей с образованием 2-дезок-си-О-рибозы и гетероциклических азотистых оснований. [c.665]

При температуре не выше 10° стекло почти не подвергалось разрушительному действию HF. Два опыта были проведены в медном приборе, но получены более низкие выходы эфира хлорфторуксусной кислоты. Более низкие выходы эфира были получены также, когда серную кислоту заменяли 85-процентной фосфорной кислотой. Гидролиз алкилэфира может происходить, как предполагает Хаммет [7], сначала в результате действия протона на кислород эфира. Полученный ион затем расщепляется на одну молекулу спирта и ион карбония, который вновь реагирует с образованием другого спирта по схеме [c.158]

Важным процессом, влияющим на качество рыбы при хранении, является превращение липидов. В начальной фазе хранения липиды под действием липаз и лицитиназ подвергаются . дролизу с образованием в случае триглицеридов свободных рных кислот различной степени этерификации и глицерина, а случае фосфолипидов — жирных кислот, глицерина, фосфорной кислоты и аминоспирта (холина). Так. если в жире, выделенном из рыбы после 24 ч хранения, содержалось всего 1,1 % " зободных жирных кислот, то после 120 ч хранения при комнатной температуре — 2,5—8,1 %. Гидролиз липидов происходит,. отя и значительно медленнее, даже при глубоком замораживании (при —23 °С и ниже). В результате при длительном хранении мороженой рыбы содержание свободных жирных кислот может увеличиться в несколько раз. [c.177]

В отношении дальнейшей судьбы мононуклеотидов в кишечнике существует два предположения. Во-первых, мононуклеотиды расщепляются под действием неспецифических фосфатаз (кислой и щелочной), которые гидролизуют фосфоэфирную связь ( нуклеотидазное действие) с образованием нуклеозидов и фосфорной кислоты, и в таком виде всасываются. Второе предположение заключается в том, что мононуклеотиды всасываются и распад их осуществляется в клетках слизистой оболочки кишечника. Имеются также доказательства существования в стенке кишечника нуклеотидаз, катализирующих гидролитический распад мононуклеотидов. Дальнейший распад образовавшихся нуклеозидов осуществляется внутри клеток слизистой преимущественно фосфорилитическим, а не гидролитическим путем. [c.424]

Аналогично под действием фермента глицерофосфатазы про исходит гидролиз фосфолипидов, где расщепляется сложноэфир ная связь, образованная фосфорной кислотой и спиртом. Другие фосфолипиды под действием соответствующих ферментов также расщепляются на спирт, фосфорную кислоту и аминосоединения. В некоторых случаях последние могут оставаться связанными с фосфорной кислотой. [c.62]