Карбонильные группы лактонов

Строение эритромицина изучено на основании данных функционального анализа и продуктов гидролиза при этом доказано наличие в нем метоксильной, двух N-метильных и восьми С-метильных групп. По ИК-спектру антибиотик содержит две СО-группы, одна из которых входит в состав лактонной или сложноэфирной группировки. Вторая карбонильная группа [c.710]

Сложные циклические эфиры — лактоны превращаются в линейные полимеры под влиянием активаторов, а также по анионному и катионному механизмам. В отличие от пятичленных простых циклических эфиров пятичленный лактон — у-бутиролактон не полимеризуется, а четырех-, шести- и семичленные лактоны полимеризуются. Это объясняется, по-видимому, тем, что наличие карбонильной группы в лакто-нах изменяет их термодинамическую характеристику. [c.119]

Поскольку в эритромицине кислород при С13 участвует в образовании лактонного кольца, а в положении 9 имеется карбонильная группа, углеводные остатки могут находиться только в положении 3,5,6,11 или 12. [c.713]

Реакция. Превращение ациклических (циклических) кетонов в сложные эфиры (лактоны) реакцией с надкислотами (окисление по Байеру-Виллигеру). Нуклеофильное присоединение надкислоты к карбонильной группе с последующей О-секстетной перегруппировкой. Добавление гидрокарбоната калия ускоряет реакцию. [c.516]

Известно, что основную массу нефтяных кислородных соединений составляют соединения с карбонильной группой. Карбонилсодержащие соединения объединяют большую группу кислородных соединений разных классов, куда входят кетоны, альдегиды, кислоты, сложные эфиры, ангидриты, лактоны. Все они при выделении попадают в смолы. В настоящее время нет единого химического метода количественного определения карбонилсодержащих соединений в нефтях. Из существующих на сегодня методов наиболее перспективен простой и экспрессный метод инфракрасной спектрометрии. Для нефракционированных нефтей месторождений Западной Сибири было снято 1450 ИК-спектров, из них 233 пробы (16 %) с СО-группой разной степени интенсивности. [c.93]

Кислород входит в состав нефтяных смол и асфальтенов в форме гидроксильных (спиртовых и фенольных), карбоксильных, эфирных (простых, сложных, лактонных) и карбонильных групп [1048]. В изучавшихся в последней работе [1048] ВМС главными типами кислородных функций были гидроксильные и карбонильные, тогда как в исследованных нами нативных асфальтенах западносибирской и таджикской нефти—сложноэфирные группы [395, 396]. В средней молекуле асфальтенов из западносибирской нефти (месторождение Советское) содержится около двух сложноэфирных связей. Это показывает, что атомы кислорода выполняют в этих молекулах важную роль, сшивая их отдельные блоки. [c.190]

Двойная связь в карбонильной группе лактонов принадлежит к классу экзоциклических в противоположность эндоциклическим двойным связям в соединениях типа циклогексепа. Предпочтительное образование пятичленных лактонных колец представляет собой пример, по-видимому, общего правила, по которому реакции протекают с образованием или сохранением экзоциклической двойной связи в пятичленном кольце в отличие от шестичленного кольца [2]. [c.162]

Полосы при 1765 и 1800 см в ИК-спектре этого сополимера относятся к двум различным карбонильным группам. Полоса при 1765 см соответствует звену И1, а полоса при 1800 см свидетельствует о наличии несопряженной карбонильной группы лактона. [c.27]

III может раскрываться с образованием а-хлоркетона, который способен отщеплять и другой атом хлора. В ИК-спектре обнаружена полоса при 1780 смг , относящаяся к сопряженной двойной связи лактона, и полоса при 1730 слг, которая может быть отнесена к карбонильной группе и указывать на образование кетона. Отсутствие полосы в области выше 1800 м свидетельствует о том, что в молекуле полимера нет несопряженных карбонильных групп лактона. Интенсивная черная окраска гомополимера означает наличие в его молекулах длинных участков с системой сопряженных связей. [c.29]

В, кетонах под действием кислоты Каро происходит разрыв связи между углеродным атомом радикала и углеродным атомом карбонильной группы, в циклических кетонах происходит расширение цикла с образованием лактонов [c.660]

При окислении полимеров образуются карбонильные группы разных типов, а именно моно- и дикетонные, альдегидные, кислотные, сложноэфирные и циклические лактонные группы. [c.245]

В присутствии подходящих катализаторов кетен присоединяется к карбонильной группе альдегидов и кетонов с образованием -лактонов [c.216]

При применении 2-С -мевалонового лактона [28, 491 были получены интересные результаты меченый атом остается в сохраняющейся метильной группе при С-4, лактонная карбонильная группа не затрагивается. Следовательно, два концевых атома углерода в ациклическом исходном соединении по своему поведению резко различаются, что сохраняется при образовании первых двух колец. [c.77]

В ИК-спектрах окисленных углеродных материалов наблюдается несколько характерных полос, которые были использованы для идентификации химической структуры поверхностных групп. Полосы поглощения вблизи 3200—3400 см могут быть обусловлены деформационными колебаниями гидроксильных групп, например карбоксильных кислот [66]. Полоса поглощения, локализованная между 1700 и 1760 см , приписывается большинством авторов [64, 67— 70] карбоксильным группам в разном окружении. Полоса при 1760 см соответствует карбонильной группе лактона [67]. , -Heнa ыщeнныe б-лактоны поглощают в области 1730—1710 см в то время как 7,б-нена-сыщенные б-лактоны —в области 1770—1740 см [70]. Ароматическому лактону [c.38]

Лактоны являются циклическими сложными эфирами и вступают в обычные для сложных эфиров реакции. Присутствие -лактонногэ кольца можно установить по характерной полосе поглощения карбонильной группы в инфракрасном спектре при 5,62—6,63 мк, так как у нециклических эфиров эта полоса расположена в области 5,74—5,82 мк. а у б-лактонов — при 5,73—5,74 мк. [c.75]

Наиболее сильный запах обусловливает лактонная группа, за ней следует карбонильная. Ангидридная и сложноэфирная группы вызывают более слабый запах такое же действие оказывают гетероатомы (кислород, азот, сера). Влияние второй функциональной группы зависит от ее положения в молекуле и может приводить к изменению, ослаблению или уничтожению запаха. Так, введение второй сложноэфирной группы ослабляет запах, а второй карбонильной группы— ослабляет или полностью уничтожает его. [c.11]

Если же по соседству с атомом галоида находятся две карбонильные группы, как это имеет место в случае кислоты П1, то ддя превращения ее в р-лактон достаточно действия водного раствора уксуснокислого калия [33]. [c.396]

Дальнейшее окисление дегидроаскорбиновой кислоты гипоио-дитом натрия в щелочной среде приводит к образованию щавелевой и ь-треониновой кислот, причем последняя была идентифицирована по ее последовательным превращениям в известные соединения — ь-диметоксисукцинамид и три-О-метил-ь-треонамид. Описанные превращения помогли установить стереохимическое родство природной ь-аскорбиновой кислоты и углеводов Ь-ряда, а также выяснить, что карбонильная группа лактона соседствует непосредственно с ендиольной группировкой (рис. 3.3). [c.44]

Обычно дифенилкетен применяют в виде его хинолинового комплекса последний содержит 2 моля кетена на 1 моль хино-лина и при нагревании выше температуры плавления (121°) распадается на исходные компоненты. Обычно карбонильное соединение нагревают с этим комплексом в отсутствие растворителя при температуре, лежащей в интервале 120—160°, до тех пор, пока не прекратится выделение углекислого газа. Можно применять также инертный высококипящий растворитель, например, ксилол. Карбонильные группы, активированные сопряженными двойными связями, легко реагируют с дифенилкетеном, однако параллельно протекающая реакция приводит к образованию S-лактонов (XVI). Во многих случаях 8-лактоны являются главными продуктами реакции [88]. [c.404]

Оксигенированные в положении 4 пирроло[1,2-6]пиразолы 41 в смеси с другими бициклическими пиразолами были получены при пиролизе азинов виниль-ных аналогов лактонов 42. В работе [35] показано, что реакция Виттига фуран-дионов с фосфоранами, протекающая исключительно по карбонильной группе лактона, приводит к азинам 42 с выходом 78-90%. Последние, при наличии дифенилметинного фрагмента у азота, циклизуются при кипячении в толуоле с образованием смеси бициклических пиразолов, содержащей от 8%о до 50%о 4Я-пирроло[1,2-6]пиразол-4-онов 41, которые не удалось выделить в индивидуальном виде (схема 18). [c.382]

Карболак обнаруживает полосу поглощения при 1600 см , отнесенную либо к ароматическим С = С-связям, либо к карбонильным группам, хелатированным с фенольными ОН-группами. Вторая полоса 1760 см возникает от карбонильной группы, которая может представлять карбонильную группу лактона. Эта полоса исчезает при образовании натриевой соли. Вместо нее появляется слабая полоса 1720 см , которая может быть обусловлена альдегидом или кетоном. Используя тот же тип сажи, Хеллам и Дра-шел [90] нашли, что интенсивность полосы вблизи 1585 см уменьшается после метилирования диазометаном, но появляется отчетливая полоса 1750—1700 см , наблюдаемая для обычных карбонильных групп. В то же время возникает слабая полоса 1240 лl , которую можно отнести к ароматической метоксигруппе. Авторы предположили, что первоначально ароматическая гидроксильная группа была связана водородной связью с карбонильной группой. Определение гидроксильных, карбонильных и карбоксильных групп по их ИК-спектрам было также проведено Киселевым и сотр. [91 ], которые отметили взаимодействие между гидроксильной и карбонильной группами. [c.212]

Согласно исследованиям Маркуссона смолы не являются ни кислотами, ни сложными эфирами или лактонами, ни соединениями, содержащими гидроксильную или карбонильную группы. Маркуссон относит их к полициклическим гетеросоединениям насыщенного характера, содержащим кислород или серу в мостко-вых связях. [c.23]

Хим. св-ва М. обусловлены наличием в их молекулах групп С =0 (у ациклич. таутомера) и ОН. При действии NaBH4 в водном р-ре карбонильная группа М. количественно восстанавливается до спиртовой образующиеся полиолы в виде летучих ацетатов или триметилсилиловых эфиров можно использовать для количеств, анализа смесей М. с помощью ГЖХ. Группы С=0 альдоз в мягких условиях окисляются бромной водой с образованием лактонов альдоновых к-т. Кетозы в эту р-цию не вступают и м. б. таким образом выделены из сложных смесей с альдозами. Определение восстанавливающей способности (т.е. окисление группы С=0) используют в многочисл. методиках анализа М. [c.138]

Поскольку тетраэдрическш интермедиат не способен образовать немеченый эфир, обмен кислорода в карбонильной группе не име.и места в (/ )-эфире. Результат этого эксперимента находится в соответствии с ранее описанными в литературе данными, показывающими, что обмен кислорода карбонильной группы в лактонах не происходит. В то же время при гидролизе (2)-эфиров всегда происходит обмен кислорода карбонильной группы с растворителем. [c.249]

Лактоны могут быть восстановлены до гидроксиальдегидов. Хорошие результаты дает использование электровосстаиовления в случае лактонов сахарных кислот, так как при этом вследствие образования циклических ацеталей карбонильная группа стабилизируется, что препятствует дальнейшему восстановлению [3, 66—70]. Большое внимание, в частности, было уделено по пучению 0-ри6озы путем катодного восстановления О-рибоно- [c.379]

Для катализуемого основанием алкилирования простейших слс НЫХ эфиров необходимы сильно основные катализаторы. Более слаЕ основания, например алкоголяты, способствуют реакциям конденса (см. гл. 2). Только недавно был разработан достаточно удобный ме получения енолятов сложных эфиров. Сильно пространственно-затр ненные основания, особенно анион диизопропиламида, при низкой Т1 пературе не присоединяются по карбонильной группе, а отрывают п тон из а-положения сложных эфиров и лактонов [17а—17е]. Образу щиеся еноляты легко алкклируются алкилбромидами или алкилиоди, ми, например [17а] [c.24]

Изучалась конденсация кетена с эфирами кетокислот, причем продукты конденсации обычно без выделения подвергали пиролизу, гидролизу и алкоголизу [112]. Легкость образования р-лактона возрастает с удалением карбонильной группы от карбоксильной, например, при переходе от эфиров пировиноградной кислоты к эфирам левулиновой кислоты. При конденсации диацетила, ацетилацетона и ацетонилацетона с кетеном в присутствии эфирата трехфтористого бора образуются моно- и ди-р-лактоны с низкими выходами. Состав продуктов конденсации установлен путем их термического декарбоксилирования соответственно в ненасыщенные кетоны и диены реакция с диацети лом протекает по следующей схеме [103] [c.217]

Механизм р-ции включает взаимод. диалкилсукцината с анионом ЯО с образованием соответствующего карбаниона. Последний атакует атом С карбонильной группы альдегвда или кетона с образованием нового аниона, стабилизирующее гося в результате образования циклич. структуры лактона (его можно выделить), к-рый подвергается падролизу [c.401]

Разработанный нами путь синтеза одного из представителей соединений 80 -лактона 83 - включает стадии получения гидроксиэфира 12, омыления его в кислоту 13 и иодлактонизации последней. Мы показали, что литийпроизводное этилацетата в THF при -78 °С гладко реагирует с 3 по схеме 1,2-присоединения к карбонильной группе, давая аддукт 12. Ранее, это же соединение мы получали реакцией Реформатского 3 в специфических условиях (ЮНгСОгЕ , Zn, следы l2,PhH, Д) с выходами не более 50%. Оптимизировать процесс не удавалось вследствие обратимости реакции Реформатского. [c.411]

Сесквитерпеновые лактоны способны также образовывать аддукты с диазометаном по экзоциклической связи С=С, сопряженной с карбонильной группой. Так, при взаимодействии дегидрокостуслактона 70 с СНгМг с количественным выходом получается спиропиразолин 71 [66-67]. [c.16]

В другой работе [32] описан 2-метил-14-оксагексадеканолид (XXX), изомерный оксалактону (XXIII). Это соединение, в котором атом кислорода значительно удален от лактонной группировки, также обладает слабым мускусным запахом. Возможно, что здесь сказывается влияние метила, расположенного рядом с карбонильной группой. [c.8]

В пределах каждой таблицы соединения расположены в порядке усложнения заместителей в кольце р-лактона. Заместители расположены в следующем порядке алифатические группы, ароматические группы, кетогруппа. Карбоксильная группа и хиноид-ная группировка. В табл. IV реагенты, содержащие карбонильную группу, также расположены в порядке усложнения сначала в таблице перечислены альдегиды, затем кетоны, а, р-непредельные [c.419]

Совершенно понятно, что лучшие разделяюшие свойства сложных эфиров и карбаматов связаны с наличием полярной карбонильной группы, которая вызывает увеличение удерживания полярных сорбатов. Исследования величин к для серии соединений с возрастающей полярностью на колонке с ТБЦ и колонке с трибензилцел-люлозой дали подтверждающие результаты. Если рассчитать отношение величин к (к для колонки с ТБЦ в знаменателе) для такой серии соединений, то это отношение <2 для насыщенных и хлорированных углеводородов, 2 для ароматических углеводородов с неполярными заместителями и > 3 для амидов, спиртов, лактонов, сульфоксидов и алифатических нитросоединений [52]. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология